2013级分析化学2全解.ppt

* 缩分的意义：取得具代表性的、足够得到有关性质的尽可能少的样品，以减少样品处理所需要的人力、财力。 * * * * * 为了检验分析方法与操作过程是否存在系统误差，可对标准试样进行多次分析，再用t检验法比较分析结果与标准值之间是否存在显著性差异。从而对分析方法的准确度作出评价。 t检验法---系统误差的检测 b. 由要求的置信度和测定次数,查表,得: t表 c. 比较 t计 t表, 表示有显著性差异,存在系统误差,被检验方法需要改进 t计 t表, 表示无显著性差异，被检验方法可以采用。 t 检验法---系统误差的检测 平均值与标准值(?)的比较 a. 计算t 值 * 例 ：采用某种新方法测定基准明矾中铝的质量分数，得到下列9个分析结果：10.74%，10.77%，10.77%，10.77%，10.81%，10.82%，10.73%，10.86%，10.81%。已知明矾中铝含量的标准值(以理论值代)为10.77%。试问采用该新方法后，是否引起系统误差(置信度95%)? 解：n=9 f=8 S=0.042 查表，P=0.95，f=8时，t0.05，8=2.31。tt0.05，8，故x与μ之间不存在显著性差异，即采用新方法后，没有引起明显的系统误差 α:危险率(显著性水平), α=(1-P) * 进行显著性检验时，如置信度定得过低，则容易将随机误差引起的差异判断为显著性差异，如置信度定得过高，又可能将系统误差引起的不一致认同为正常差异，从而得出不合理的结论。在定量分析中，常采用0.95或0.90的置信度。 * 　　[例]某学生测N%：20.48；20.55；20.60；20.53；20.50 问： 　　(1)用Q检验20.60是否保留 _ _ 　　(2)报告分析结果 n，S，x ，d,CV 　　(3)若xT=20.56 计算Er% 　　(4)P=0.95时平均值的置信区间并说明含义 　　 |20.60-20.55| 　　[解](1)Q计= ————— =0.42 (20.60-20.48) 　　 Q表 =0.86Q计 20.60保留 五、分析结果的数据处理与报告 * _ _ _ 　　(2)x =20.53% (d/x )×10000/00 =1.70/00 S=0.035% _ x –xT 20.53-20.56 　　(3) Er%= —— ·100= ———— ·100 = - 0.14 x T 20.56 　　这说明在20.53±0.043区间中包括总体平均值μ的把握性为95% * 第四节 提高分析结果准确度的方法 一、选择合适的分析方法 1.根据分析准确度要求： 　常量分析：重量法，滴定法的准确度高，灵敏度低． 2.根据分析灵敏度要求： 　微量分析：仪器法灵敏度高，准确度低． 　3. 根据分析干扰情况： 　　　　如: * 二、减小测量相对误差：取样量、滴定剂体积等； 　　 1、称量 例：天平一次的称量误差为 0.0001g，两次的称量误差为0.0002g，RE% 0.1%，计算最少称样量？ 2 、滴定 例：滴定管一次的读数误差为0.01mL，两次的读数误差为 0.02mL，RE% 0.1%，计算最少移液体积？ * 同台天平称量，同支滴定管，标定条件与测定条件相同 显著性检验确定有无系统误差存在。找出原因, 对症解决。 三、减少系统误差方法 减免方法： 系统误差，是恒定的、可测的，可减免。检验和减免系统误差的措施： * 1.对照实验——用标准试样、标准方法、内检、外检做对照试验。 ① ②检验和消除方法误差: ①用标准试样作对照实验:用所选定的方法对已知准确结果的标准试样进行多次测定,将测定值与标准值比较,若符合,该方法可行,否则找出校正系数. ②用国家颁布的标准方法或公认的经典方法与自行选定的分析方法测定同一份试样,若符合,该方法可行;否则找出校正系数. 2.空白实验——不加试样测定、扣空白。用于检验并消除由试剂、蒸馏水及容器引入杂质或待测组分造成的系统误差 。 3.校正仪器——可消除仪器不准确所引起的误差（校正砝码、滴定管） * ③同一方法,同一试样由多个分析人员进行分析,称为“内检”,对照分析结果可检验各分析人员