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第3章 有机化学实验无水无氧操作技术 3.1 概述 在有机化学实验室，经常会遇到一些对空气中的氧气和水敏感的化合物，如有机硼烷、有机铝化合物、有机锂化合物和格氏试剂等。在这些实验中，反应装置需绝对干燥，溶剂也需加以仔细干燥，而且试剂处理与反应体系均应处于惰性气体氛围之中。由于现代有机制备实验需要经常接触这些试剂，化学家们通过长期的理论与实践对无氧无水实验操作技术积累了丰富的经验，发明了一些特殊的仪器设备，总结出一套较为完善的实验操作技术，来解决敏感化合物的反应，分离、纯化、分析及储藏等一系列的问题。 有关无水无氧实验操作技术目前采用的有三种方法：①高真空线操作实验技术（vacuum-line）；②手套箱操作技术(glove-box)；③Schlenk操作技术。这三种操作技术各有优缺点，具有不同的适用范围，三者优缺点比较见表3.1所示。 （表3.1 隔绝空气操作方法） 高真空线操作实验技术 本方法的特点是真空度高，很好地排除空气，适用于气体与易挥发物质的转移、储存等操作，而没有污染。高真空线操作系统中，所使用的试剂量较少，从毫克级到克级。真空系统一般采用无机玻璃制作，该系统一般不适合氟化氢和其他一些活泼的氟化物的操作，若真空系统用金属或碳氟化合物制成，则可以使用。 高真空线操作要求真空度一般在10-4 -10-7 kPa，对真空泵和仪器安装的要求较高，一般使用机械真空泵和扩散泵，同时还要使用液氮冷却阱。在高真空线上一般可以进行下列操作：如样品的封装，液体转移。在真空及一定温差下，液体样品可由一个容器转移到另一个容器里，这样所有转移的液体不溶有任何气体，此外可以在真空线上进行升华和干燥。高真空线与Schlenk操作线和手套箱互为补充，方便操作，有时亦可与一条Schlenk操作线连接为一个整体。 （2）手套袋和手套箱操作技术 手套袋为气密性好的透明聚乙烯薄膜所做，一般的操作可在其中进行，将操作所需物品放入袋中。封好袋口，反复抽空并充入惰性气体。在惰性气体恒压下，可进行称量、物料转移、一般过滤和布氏过滤，如图3.1所示。 （图3.1） 手套箱中的空气用惰性气体反复置换，在惰性气体氛围中进行操作，这为空气敏感的固体和液体物质提供了更直接的操作方法，其主要优点是可进行较复杂的固体样品的操作。如红外光谱样品制样，X衍射单晶结构分析挑选晶体、装晶体等。它还可以用于进行放射性物质与极毒物质的操作，这样对操作者和环境不发生危害和污染，其操作量可以从几百毫克至几千克。 手套箱的最大缺点是不易除尽微量的空气，容易有“死角”的产生，若在手套箱中放置用敞口容器盛放的对空气极敏感物质如钾钠金、三异丁基铝等，可进行一步除去其中的氧气和水气，要保持手套箱无水无氧的条件有一定的困难，难以避免箱外空气往箱内掺入。另外，用橡皮手套进行操作不太方便，所以许多化学工作者能够采用Schlenk操作进行实验，就不采用手套箱操作。 手套箱也可由透明有机玻璃制成，内有照明设备。有机玻璃手套箱是不耐真空和压力的，手套箱由循环净化惰性气体恒压操作室与过渡箱两部分组成，两部分间有承压闸门。过渡箱在放入所需物品后，即关闭，抽空并充入惰性气体，当过渡箱达到与操作室等压时，可打开内部闸门，把物品转移到操作室。操作室内有电源、低温装置及抽气口，相当于一小型实验室，可进行精密称量、物料转移、小型反应、旋转蒸发等实验操作，如图3.2所示。 手套箱在工作前必须先让箱体内充满纯净的惰性气体，操作如下： 1 先打开过渡室的内门，然后关上手套口压盖、阀门和过渡室的外门； 2 手套接口上的抽气口用真空橡皮管连接起来，并且接到一个阀门上，使得抽气时箱体和手套内同时抽真空； 3 将真空泵接到任一阀门上，打开阀门即可抽真空； 4 抽完真空后先关上阀门再关真空泵； 5 然后向箱内充惰性气体，使得箱内、外的压力基本平衡，重复几次抽气和进气操作，箱内的惰性气体就更纯净，氧气和水分的含量就更低，这时关掉手套的阀门，取下手套口上的压盖，手套箱就可以使用了。 （图3.2） 接下来就可以将需要操作的东西放进主箱体，操作如下： 1 将过渡室里的门关上，打开过渡室外的门，将所需的东西放入过渡室，再关上过渡室外门； 2 利用过渡室上的两个阀门进行抽气和充气，反复几次，使过渡室内也充满纯净的惰性气体； 3 当主箱体和过渡室的压力平衡后，打开过渡室的内门，通过手套将东西转移到主箱体；最后就可以在主体箱内进行敏感物质的操作、反应和测试。 Schlenk操作技术 Schlenk操作的特点是在惰性气体氛围下，将体系反复抽真空-充惰性气体，使用特殊的Schlenk 型的玻璃仪器进行操作，这一方法排除空气比手套箱好，对真空要求不太高，由于反复抽空-充惰性气体，真空度保持大约0.1kPa就能符合要求；比手套箱操作更安全、更有效。