有机化学(Beta)[精选].docx

⒈化学名词术语有机（化合）物：碳氢化合物和他们的衍生物。衍生物是指化合物中的某个原子（团）被其他原子（团）取代后衍生出来的那些化合物。不属于有机物的含碳化合物氧化物CO2、CO、C3O2、C2O5……石墨层间化合物KC8、CaC6……金属羰基配合物Ni(CO)4、Fe(CO)5……氰与其衍生物CN-、OCN-、SCN-……碳酸及其盐CO32-、HCO3-、H2CO3其他共价化合物CF4、CCl4、CBr4、CI4……碳化物CaC2、SiC、Fe3C……CS、CS2、C2S3、CSe2……※四卤化碳往往可以当做无机物处理，但具体情况具体分析。同分异构：有相同分子式但不是同一个化合物的关系。同分异构构造异构碳架异构正戊烷、异戊烷和新戊烷；正、异、仲、叔丁醇……位置异构1-丁烯和2-丁烯；α-萘磺酸和β-萘磺酸……官能团异构乙醇和二甲醚；对甲苯酚和苄醇……立体异构构型异构顺反异构顺(E)-1,2-二氯-1-溴乙烯和反(Z)1,2-二氯-1-溴乙烯……对映异构(R) -甘油醛（D-甘油醛）和(S)-甘油醛（L-甘油醛）……构象异构环己烷的船型和椅型；乙烷的重叠式和交叉式……※一般不认为构象异构属于同分异构；顺-反与E-Z由于规则不同故没有对应关系；R-S（绝对构型）与D-L（相对构型）都与左右旋无直接关系，旋光性应由实验测得。共振论：当用一个价键结构式不能正确地反映分子的真实状态时，可以用多种价键结构的叠加（共振）来描写真实分子，此时的电子将具有更大的运动自由度，即产生共振。有机化学反应的分类按破键成键类型分按反应物和产物关系分极性（异裂）反应：键破裂时在一个碎片上留有两个电子的反应取代反应：反应物中一个原子（团）被另一个原子（团）取代的反应。分为亲核取代（卤代烃取代反应）、亲电取代（芳香烃取代反应）和自由基取代（烷烃取代反应）加成反应：反应物中不饱和键破裂生成单键，或者开环反应。分为亲核加成（羰基，炔烃和强碱加成）、亲电加成（烯烃，炔烃和酸加成）、自由基加成（过氧化物、光照烯烃加成）及协同加成（硼氢化反应）自由基（均裂）反应：键断裂时承建的一对电子平均分给两个成键的碎片消除反应：反应物中除去两个或几个原子（团）的反应。分为极性消除（E1）和协同消除（E2）；或分为-α消除（生成卡宾），-β消除（邻位消除）和-γ消除（链成环）反应（有时候-γ消除被认为是取代反应）重排反应：反应后反应物的碳架结构（或H原子）发生从新组合。一般可分为甲基迁移、氢迁移、扩环反应和互变异构（官能团的改变，例如烯醇异构，频哪醇重排，酰基重排等）。协同反应：破键成键同步完成氧化还原反应：反应底物被氧化或还原；一般可分为得氧氧化（醛变羧酸），去氢氧化（醇变醛），加氢还原（烯烃变烷烃）和失氧还原（酮变烷烃）（氢氧共同增减的反应按照“两个氢等价于一个氧”的原则来判断氧化或还原）※碳正离子机理往往涉及重排反应，一般只涉及相邻碳上的原子和基团。共轭效应：成键电子和轨道之间共享空间从而导致分子能量降低的现象。共轭超共轭共轭单键双键交替的共轭体系共轭π键与相连基团的σ键作用共轭未成键的p轨道与π键共轭共轭未成键的p轨道和σ键作用同系列：分子间彼此构造相似，具有相同的通式，在组成上相差CH2或其整数倍的一系列化合物。同系列中个化合物互称为同系物。CH2称为同系差。环张力：脂环烃中，键角受到压缩而偏离正常角度产生的角张力和单键旋转受阻使构象重叠而产生的扭转张力的统称。燃烧热：即标准摩尔燃烧焓。用于判断有机物的稳定性：燃烧热越大，分子越不稳定。氢化热：即1mol不饱和键加氢还原时放出的热量。用于判断烯烃的稳定性：放热越大，分子越不稳定。※烯烃的稳定性大小为：R2C=CR2＞R2C=CHR＞反RCH=CHR＞顺RCH=CHR＞R2C=CH2＞RCH=CH2＞CH2=CH2。（可认为让双键极性减小得多的更稳定。）离域能（共轭能、共振能）：共轭体系相对单独双键氢化热的比较，低的差值。离域能越大，共轭体系越稳定。反应优势：如果产物的组成分布是由个产物的相对生成速率（活化能的大小）所决定的，就称为受动力学控制；如果由产物相对稳定性（平衡常数之比）所决定的，就称为受热力学控制。屏蔽作用：氢核周围电子云密度越大，产生的感应场强度越大。核外电子对氢核的这种作用。化学位移：同种核由于在分子中的化学环境不同，而在不同的共振频率强度下显示出的吸收峰，用δ表示。通常以四甲基硅烷（屏蔽作用很大）作为原点，其他物质对它的相对位移越大屏蔽效应越小。等电点：氨基酸所带静电荷为零（氨基和羧基电离度相等）的pH值。数据红外光谱的氢键区，饱和烃的C—H键光谱波数＜3000cm-1，不饱和的则≥3000cm-1；浓度大的羟基会出现明显的宽锋。双键区中，羰基波数范围为1650～1900cm-1。波数1300～650cm-1