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一、名词解释 1．分馏效应分馏效应2．多普勒变宽又称热变宽，它是发射原子热运动的结果。如果发射体朝向观察器（如光电倍增管）移动，辐射的表观频率要增大，反之，则要减小。所以观察器接收的频率是（ν+Δν）和（ν-Δν）之间的频率，于是出现谱线变宽。原子荧光将一个可被元素吸收的波长的强辐射光源，照射火焰中的原子或离子，原子的外层从基态跃迁至高能态，大约在10-8s内又跃回基态或低能态，同时发射出与照射光相同或不同波长的光。这种现象称为原子荧光。原子光谱原子光谱．2．14．红移和蓝移：因取代基的变更或溶剂的改变，使其吸收带的最大吸收波长λmax发生移动；向长波方向移动称为红移；向短波方向移动称为蓝移。 15．化学位移：由屏蔽作用引起的共振时磁场强度的移动现象。 16．浓差极化：由于物质传递造成的电极表面浓度对溶液本体浓度的偏离而引起的极化。 17．Nernst响应斜率：以离子选择电极的电位 E（或电池电动势）对响应离子活度的负对数（pa）作图，所得校准曲线呈直线部分的斜率即为电极的响应斜率，Nernst响应斜率为59.2/n（mV）。 18．色谱分离：色谱分离是基于混合物各组分在两相中分配系数的差异，当两相作相对移动时，被分离物质在两相间进行连续、多次分配，组分分配系数微小差异导致迁移速率差异，实现组分分离。 19．梯度洗脱：将两种或两种以上不同性质但互溶的溶剂，随时间改变而按一定比例混合，以连续改变色谱柱中冲洗液的极性、离子强度或pH值等，从而改变被测组分的相对保留值，提高分离效率，加快分析速度。 二、简答及问答题 1．简述原子发射光谱（摄谱法）定性分析过程及方法。 答：定性分析过程 ①样品制备；②摄谱，摄谱时需用哈特曼光阑，使样品和标准铁谱并列摄谱；③检查谱线，只要在试样光谱中检出了某元素的一根或几根不受干扰的灵敏线，即可确定该元素的存在。 定性分析方法 ①标准试样光谱比较法；②元素光谱图比较法。 2．按顺序写出原子吸收光谱仪和紫外-可见分光光度计的主要结构组成 答：原子吸收光谱仪 锐线光源 →原子化器 →单色器（或分光系统） →检测器 →记录显示系统 紫外-可见分光光度计 光源 →单色器（或分光系统） →吸收池 →检测器 →记录显示系统 3．为什么在原子吸收光谱中需要调制光源？怎样调制？ 答：光源调制的目的是将光源发射的共振线与火焰发射的干扰辐射区别开来。 光源的调制是用一定频率的电源供给空心阴极灯，使光源的辐射变成一定频率的脉冲光信号，到达检测器时，产生一个交流电信号，再将交流放大器也调到与光源相同频率上，即可放大并读出。而火焰产生的干扰辐射未变成交流信号，不能通过放大器，于是便达到消除火焰发射干扰的目的。 何谓元素的灵敏线、最后线和分析线？阐述三者之间的关系。 原子荧光产生的原理：将一个可被元素吸收的波长的强辐射光源，照射火焰中的原子或离子，原子的外层从基态跃迁至高能态，大约在10-8s内又跃回基态或低能态，同时发射出与照射光相同或不同波长的光。 分子荧光的产生原理：室温下大多数分子处在电子能级基态的最低振动能级，当其吸收了和它所具有的特征频率相一致的电磁辐射以后，可以跃迁至第一或第二激发单重态中各个不同振动能级和各个不同转动能级，产生对光的吸收。通过无辐射跃迁，们急剧降落至第一激发单重态的最低振动能级后，再回到基态振动能级时，以光的形式弛豫，所发出的光即为分子荧光。 处于单重态和三重态的分子其性质有何不同？为什么会发生系间窜越？答：对同一物质，所处的多重态不同其性质明显不同。第一，单重态S分子在磁场中不会发生能级的分裂，具有抗磁性，而三重态T有顺磁性；第二，电子在不同多重态之间跃迁时需换向，不易发生。因此，S与T态间的跃迁概率总比单重态与单重态间的跃迁概率小；第三，单重激发态电子相斥比对应的三重激发态强，所以，各状态能量高低为：S2＞T2＞S1＞T1＞S0，T1是亚稳态；第四，受激S态的平均寿命大约为10-8s，而亚稳的T1态的平均寿命在104～10s；第五，S0→T1形式的跃迁是“禁阻”的，不易发生，但某些分子的S1态和T1态间可以互相转换，且T1→S0形式的跃迁有可能导致磷光光谱的产生。 系间窜越易于在S1和T1间进行，发生系间窜越的根本原因在于各电子能级中振动能级非常靠近，势能面发生重叠交叉，而交叉地方的位能相同。当分子处于这一位置时，既可发生内部转换，也可发生系间窜越，这决定于分子的本性和所处的外部环境条件。．．比尔定律本身局限性只适用于稀溶液（＜0.01mol·L-1），是一个有限定条件的定律?辐射=?振动；②分子在振动过程中必须有偶极矩的变化。 12. 核磁共振谱中为什么用化学位移标示峰位，而不用共振频率的绝对值？ 答：采用相对差值化学位移标示峰位，而不用共振频率的绝对值标示，有两个原因：①氢核的