氧化反应1[精选].pptVIP

第六章 氧化反应 * * 狭义：分子中增加氧原子或脱除氢原子的反应 广义：电子转移引起碳原子上电子云降低（及氧 化数升高）的反应 有机化学中的氧化反应定义： 第一节 烃类的氧化 一、苄位C-H键的氧化 1. 氧化成醛 ① 铬酐-醋酐（CrO3-Ac2O)氧化苄位甲基形成醛基 A. 需在硫酸或H2SO4/AcOH混合液中进行该反应; B. 多甲基芳烃中的所有甲基都可以氧化成相应醛 C.环上有硝基等强吸电子基团的芳烃，也能得到 相应芳甲醛，且由于位阻因素对位取代芳甲醛收 率均高于相应邻位产物 例： ② 铬酰氯（CrO2Cl2, Etard-埃塔试剂）氧化 Etard试剂制备方法： HCl、H2SO4滴加到CrO3中后，蒸馏除水 能较高收率地氧化苄位甲基成苯甲醛 例： ③ 硝酸铈铵（Ce(NH4)2(NO3)6, CAN）氧化 A. 在50%乙酸介质中反应时，通常只接近定量 地氧化多甲基取代芳烃中的一个甲基 B. 较低的温度对苄位甲基氧化成相应醛的反应 有利，而在高温下，则主要得到酸 C. 芳环上的硝基、卤素等吸电子基团，可使 反应收率降低到50%左右 2. 氧化成酮或羧酸 ①硝酸中的硝酸铈铵可高收率地氧化苄位亚甲基，生成相应的芳基烷基酮 例： ② 三氧化铬催化下，过氧叔丁醇可高收率氧化二 芳基甲烷成二芳基甲酮： 例： ③