第4节：单纯pVT过程熵变分解.pptVIP

* 2．4 熵变的计算 等温过程的熵变 变温过程的熵变 化学过程的熵变 环境的熵变 相变化过程的熵变 * 不可逆 =可逆 熵增原理 因此还必须计算环境的熵变。注意: 环境的温度可视为恒定，即Tamb 不变; 环境内部的变化可认为是可逆的，因为环境若容量很大，与系统交换热的过程，可以认为是非常缓慢的; 环境吸、放的热等于系统放、吸的热; 特别提醒！ 对封闭系统, 必须用系统和环境的总熵来判断变化的可能性. 熵判据的应用条件是隔离系统 ! 例11 例12 环境熵变的计算 * 恒压过程熵变的计算： 气体pVT过程熵变的计算 恒温过程熵变的计算： ? ? ? ? * 等温过程的熵变 例1：1mol理想气体在等温下通过：(1)可逆膨胀，(2)真空膨胀，体积增加到10倍，分别求其熵变。 解：（1）等温可逆膨胀 ∴ 等温可逆可逆过程的总熵变为0。 P1 V1 T1 V2＝10V1 T2＝T1 等温可逆膨胀 自由膨胀 * 熵是状态函数，始终态相同，体系熵变也相同.注意真空膨胀（自由膨胀）过程为不可逆等温过程。始末态与等温可逆过程的情况相同。所以： 等温过程的熵变 （2）真空膨胀 但自由膨胀过程中，环境没有熵变，因为系统没有和环境交换热Qamb=0。所以隔离体系的熵变为： ∴ 根据熵判据，向真空膨胀为不可逆过程。 * 气体pVT过程熵变的计算 恒