核电站化学 第五章 压水反应堆水处理系统.pptVIP

第五章 放射性污染处理原则与控制 哈尔滨工程大学核科学与技术学院 5.1 引言 5.2 离子交换树脂基础知识 5.3 核级离子交换树脂性能 5.4 放射性核素的离子交换过程 5.5 水处理系统 目前采用高温磁性过滤器. 其特点是利用反应堆一、二回路系统冷却剂中的腐蚀产物85%以上是磁性的Fe3O4或含有Co, Ni, Cr的Fe3-xCOxO4固态悬浮物. 磁性过滤曾用过永久性磁铁. 但永久性磁铁的磁性会随着冷却剂温度的升高不断下降. 近年来对永久性磁铁的材料进行了很大改进以减少温度的影响. 但也有采用电磁过滤器. 内装直径为6毫米铁素体钢小球. 在直流电场下, 小钢球均成为小磁性体. 试验结果表明: 试验中如含有Fe3O4等悬浮物固体, 尺寸小于0.2微米, 浓度40 μg/kg, 以30cm/sec流速流经过滤器, 过滤效率通常是97%, 有时高达99.5%, 如浓度为25 μg/kg, 过滤效率下降到72%. 低温过滤器 目前广泛应用于压水反应堆处理系统的是低温(60℃)过滤器. 一般由不锈钢环, 不锈钢网或高分子聚合物有孔纤微板组成. 主要功能是除去以悬浮物固体和胶体形式存在于水中的腐蚀产物和粉碎的离子交换树脂微粒(化容系统净化器后过滤器). 锂型和硼酸型混合离子交换器 冷却剂中都加入硼酸作为反应性补偿控制手段, 同时还要加入一定量的pH控制剂(LiOH), 这就要求净化系统的离子交换树脂在吸附杂质的同时, 不改变冷却剂中硼和pH控制剂的含量. 因此，混合离子交换器必须采用硼酸型阴离子树脂和pH控制剂相应的阳离子交换树脂(如锂型阳离子树脂)混合组成. 实现去除冷却剂中的杂质如腐蚀产物和放射性物质. 运行经验表明, 此混合床对各种离子(除铯外)的交换作用都十分令人满意. 其中对腐蚀产物中的Ni2+, Cr2+, Fe2+以及I-的去污因子可达到数百以上. 但是,这种混合床对于Cs, Mo, Y和惰性气体等去除效果不理想. 综上所述, 锂—硼酸型树脂能有效地去除冷却剂中大多数放射性核素, 但设计时考虑到辐照等原因, 树脂的工作交换容量宜取理论值的50%-70%, 净化效率以90%计(Cs, Mo, Y和惰性气体除外), 以留有充分的余地. 虽然, 混床对冷却剂总放射性的去除率并不高, 如对冷却剂放射性组分中的惰性气体的放射性水平, 但是, 在保持冷却剂的化学水质和减少活化腐蚀产物的累积方面效果显著. 在一回路净化系统中, 混床的使用周期很长, 更换树脂的原因常常不是因为饱和,而是由于表面剂量过大或树脂层压降过高所致, 施塔德电厂的混床连续运行了3年仍无需更换. 除锂离子交换器 冷却剂循环净化系统还备有两种离子交换器, 一种是H＋型阳离子树脂交换器, 另一种是OH-型阴离子交换器. 其主要功能在于维持合适的冷却剂水质. 在冷却剂中, 10B(n,α)反应将生成7Li, 特别在堆芯运行初期, 7Li的生成量相当大, 需要适时地使净化流通过H+型阳树脂床, 以除去冷却剂中多余的7Li, 故常将其称为除锂离子交换器. 该离子交换器除了对锂有很好的吸附作用外, 还能吸附Li型和硼酸型混合离子交换器所不易吸附的Mo, Y, Cs等. 这些微量放射性元素的浓度远小于水中锂浓度, 所以最终该床吸附的元素主要仍是锂. H+型树脂与7Li的交换反应为: 离子交换剂对溶液中不同离子具有不同的结合力,结合力的大小取决于离子交换剂的选择性. 离子交换剂的选择性用K表示: 如果反应溶液中[H+]等于[Li+], 则K＝[RLi]/[RH]. 若K1, 即[RLi][RH], 表示离子交换剂对Li+的结合力大于H+; 若K=1, 即[RLi]＝[RH], 表示离子交换剂对H+和Li+的结合力相同; 若K1, 即[RLi][RH], 表示离子交换剂对Li+的结合力小于H+. 选择系数KLiH约等于0.8. 若溶液中有硼酸存在, 则因pH值的变化将使反应向左移动. 但是, 当溶液硼浓度超过800ppm时, 它对pH值的影响已不显著, 树脂上的锂的释放也基本趋于稳定. 所以, 冷却剂中硼酸的存在对于除锂树脂性能影响并不大. 而且, 树脂对锂的交换容量也不受溶液锂浓度的影响. 除硼离子交换器 功用: 采用OH-型阴离子交换器去除冷却剂中硼酸. 随着反应堆的运行, 燃料的过剩反应性逐渐下降, 冷却剂中的硼也应随之逐渐稀释. 在换料周期的前半段时间, 当冷却剂中硼浓度较高时, 用注入清水的方法使之稀释. 而在后半段时间, 当硼酸浓度已较低时(小于l00ppm), 充水稀释将引起大量的冷却剂排放.此时, 启用OH-型除硼离子交换器以去除冷却剂中的硼酸, 更为经济合理. 为什么在冷却剂中硼浓度较高时不用树脂除硼? 在较高的硼浓度下树脂极易饱和, 再生树脂将产生大量