第2章--传质分离过程热力学基础幻灯片.ppt

第2章 传质分离过程的热力学基础 第2章 传质分离过程的热力学基础 2.1 相平衡 2.2 多组分物系的泡点和露点计算 2.3 闪蒸过程的计算 2.4 液液平衡过程的计算 2.5 多相平衡过程 2.1 相平衡 相平衡的定义 相平衡：由混合物或溶液形成若干相，这些相保持物理平衡而共存的状态。 热力学上看—物系的自由焓最小 动力学上看—相间表观传递速率为零 2.1.1 汽液相平衡关系 相平衡常数Ki = yi /xi 一、状态方程法： (2-14)推导： 1. 用Van der waals方程计算 Van der waals方程： 列线图法求气液平衡常数 烃类物系接近理想情况，可仅考虑P、T对Ki的影响，迪普里斯特（Depriester）以BWR方程为基础，经广泛的实验和理论推算，作出了轻烃类的p-T-K列线图，见P12图2-1。 平均误差为8-15%。适用于0.8-1Mpa（绝对压）以下的较低压区域。 查P-T-K图，乙烯的K值=1.95 三、活度系数法： 1. 基准态逸度 液相活度系数： 纯组分i 的逸度： 纯液体组分 i 的逸度： （2）不可凝组分基准态逸度： 2、液相活度系数 ?i： Van Laar方程 ? Margules方程? ? 应用无限稀释活度系数推算确定端值 2. 由局部组成概念建立的半经验方程 优点： 1.推算精度高； 2.对理想系偏离很大的物系也适宜； 3.无需多元实验值。可适用多组分体系。 NRTL方程 与Wilson方程具有大致相同的关联和预测精度； 适用于二元和多元系的气液平衡和液液平衡； 特别适合含水系统。 UNIQUAC方程 优点： 1.仅用二个调整数 ?21，?12后即可用于液液体系。 2.参数随T变化很小。 3.主要浓度变量为 Qi，并非??i，因此可用于大分子（聚合物）溶液。 3.用维里方程计算 维里方程的截断式： 三、活度系数法计算汽液平衡常数的简化形式 各种简化形式： （2）汽相为理想气体，液相为非理想溶液 （3）汽相为理想溶液，液相为理想溶液 （4）汽相为理想溶液，液相为非理想溶液 汽液平衡系统分类及汽液平衡常数的计算 状态方程法与活度系数法的比较 例2-2. 已知在0.1013MPa压力下甲醇（1）—水（2） 二元系气液平衡数据，平衡温度T=71.29oC，液相组成 x1=0.6，气相组成y1=0.8287。计算Ki，并与实测值比较。 已知(1) 第二维里系数（cm3/mol） 甲醇B11 水B22 交互系数B12 混合物B -1098 -595 -861 -1014 （2）71.29oC时甲醇和水的饱和蒸汽压 （3）液体摩尔体积的计算公式v=a-bT+Ct2 (4)NRTL方程参数g12-g22=-1228.7543 J/mol g21-g11=4039.5393 J/mol a12=0.2989 2.1.2液液平衡 由（2-9）： 2.2 多组分物系的泡点和露点计算 变量分析： 一、泡点温度的计算（试差求解） （1）温度T初值的选定 （3）温度T 的调整 2. Ki 与组成有关 二、泡点压力的计算 与泡点温度比较与分析如下： 2.2.2 露点温度和压力的计算 第三节 闪蒸过程的计算 2.3.1 等温闪蒸和部分冷凝过程 2.3.2 绝热闪蒸过程（略） 闪蒸过程的计算方程（MESH方程式） 方程总数：2C+3个 2.3.1 等温闪蒸 将E-方程： 令： 将（2-57）和（2-58）式代入总和S方程，得到： 汽化率? 的计算： Q-吸热为正，移热为负 H-混合物的摩尔焓 2.3.2 绝热闪蒸 第2章 完 谢谢！ 依据仍然是泡点方程： 当汽相为理想