大学化学-第四章幻灯片.pptVIP

* 缓冲溶液——加少量酸或碱或稍加稀释，而保持pH值基本不变的体系。 缓冲溶液组成——共轭酸碱对体系 例：HAc－NaAc; NH3·H2O－NH4Cl; NaH2PO4－Na2HPO4等 一、缓冲溶液的组成和作用原理 1. 什么是缓冲溶液？ 50 mLHAc-NaAc ([HAc]=[NaAc]= 0.10mol·L-1) 加入1滴(0.05ml) 1mol·L-1 HCl 加入1滴(0.05ml) 1mol·L-1 NaOH 50 mL 纯水 pH = 7 pH = 3 pH = 11 pH = 4.73 pH = 4.75 原溶液 pH = 4.74 * HAc—NaAc溶液： ● 加入少量强酸时，溶液中大量的Ac–与外加的少量的H+结合成HAc，当达到新平衡时，[HAc]略有增加，[Ac–]略有减少，[HAc]/[Ac-] 变化不大，因此溶液的[H+]或pH值基本不变 ● 加入少量强碱时，溶液中大量的HAc与外加的少量的OH－生成 Ac–和H2O，当达到新平衡时， [Ac–]略有增加， [HAc]略有减少， [HAc]/[Ac-]变化不大，因此溶液的[H+]或pH值基本不变 2. 缓冲溶液的作用原理 * 二、缓冲溶液pH的计算 开始： c(酸) c(共轭碱) 转化： x x x 平衡： c(酸) -x x c(共轭碱)+x 若Ka不太大（≤10-4），则 x 很小， ca – x ≈ ca cb+ x ≈ cb 习题23，17 * 三、缓冲容量（buffer capacity) β的意义为1升溶液的pH值增加dpH单位时所需强碱dnB（摩尔），或减小dpH单位时所需强酸dnA（摩尔）的量 缓冲容量β越大，缓冲能力越强 任何缓冲溶液的缓冲能力都有一定的限度，缓冲能力可以用缓冲容量β表示 缓冲容量的定义 影响缓冲能力的因素 缓冲组分浓度c（ 0.01－1mol/L之间） 缓冲组分浓度比值（ 0.1－10之间） * 选择缓冲对：pH应与缓冲对中弱酸的pKa相近 四、缓冲溶液的配制 由cb/ca，求出cb和ca，并使其在0.01－1mol/L之间 （习题20） 2、缓冲溶液配制步骤 1、缓冲溶液选择原则 不干扰测定 例如：EDTA滴定Pb2+,不用HAc-Ac- 有较大的缓冲能力，足够的缓冲容量 较大浓度c (0.01～1mol·L-1); pH≈pKa （ ca∶cb≈1∶1 ） 由 ，求出cb/ca * 练习：欲配制pH为5.00的缓冲溶液250mL，问在125mL 1.0mol/L 的NaAc溶液中应加多少6.0mol/LHAc和多少水？ * §4.5 沉淀溶解平衡 一、溶度积和溶度积规则 二、沉淀的生成和溶解 三、分步沉淀和沉淀的转化 * 溶解和沉淀过程 * 4.5.1 溶度积和溶度积规则 溶解 沉淀 按规定纯固体的活度取1，且溶液离子浓度极小，γ阳离子=γ阴离子≈1，则 1、溶度积 一定温度下，当溶解和沉淀速率相同时，建立沉淀溶解平衡 叫溶度积常数.，简称溶度积 * 2、 溶度积和溶解度的关系 溶解度用S ( mol · L-1 ）表示： 平衡浓度 nS mS 对 对 前提： 1、难溶电解质的离子在溶液中不发生任何副反应 2、难溶电解质一步完全解离 * 2、 溶度积和溶解度的关系 平衡浓度 对 对 两者之间有联系也有差别 ●与溶解度概念应用范围不同，Kspθ只用来表示难溶电解质的溶解度； ● Kspθ不受离子浓度的影响，而溶解度则不同。 ●用Kspθ比较难溶电解质的溶解性能只能在相同类型化合物之间进行，溶解度则比较直观。 * 分子式 溶度积 溶解度/ AgBr AgI AgCl mol · dm-3 1.8×10 -10 Ag2CrO4 1.3×10 -5 5.0×10 -13 7.1×10 -7 8.3×10 -17 9.1×10 -10 1.1×10 -12 6.5×10 -5 结论： （1）相同类型 大的 S 也大 减小