(第4篇湿式氧化技术在污水处理上的研究.docxVIP

湿式氧化在污水处理上的研究摘 要：湿式空气氧化法(WAO)是一种有效的处理有毒、有害、高浓度有机污水的水处理技术。本文综述了湿式氧化技术反应机理，以及该技术在污水处理方面的工艺研究和应用，总结了其在处理废水上的特点，指出湿式催化氧化技术是较有发展前景的技术。关键词：湿式氧化 反应机理 应用1、前言 湿式氧化（WAO）是从20世纪50年代发展起来的一种重要的处理有毒、有害、高浓度的有机废水的有效的水处理方法。它是在高温(125—320℃)和高压(0．5—20MPa)条件下，以空气中的氧气为氧化剂(现在也有使用其他氧化剂的，如臭氧、过氧化氢等)，在液相中将有机污染物氧化为CO2和水等无机物或小分子有机物的化学过程。湿式氧化技术处理效率高，在合适的温度和压力条件下，WAO的COD处理效率可达到90％以上。氧化速率快，大部分的WAO处理废水时，所需的反应停留时间在30一60 min内。二次污染较少，能耗少。20世纪60年代之前，WAO的研究内容主要是探索该方法的适用性和最佳工艺条件，且WAO在处理造纸黑液及城市污泥方面得到了商业化的发展。2、反应机理WAO反应形式复杂，主要包括传质和化学反应两个过程。目前的研究结果普遍认为WAO反应属于自由基反应，反应分为链的引发、链的发展或传递、链的终止三个阶段。(1)链的引发。由反应物分子生成自由基，在这个过程中，氧通过热反应产生H2 02，反应如下：RH+02 → R·+HOO·(RH为有机物)2RH+02 → 2R·+H202H202+M → 20H·(M为催化剂)(2)链的发展或传递。自由基与分子相互作用，交替进行使自由基数量增加。RH十HO· → R·十H20R·十02 → ROO·R00·+RH → ROOH+R·(3)链的终止。自由基之间经过互相碰撞生成稳定的分子，使链的发展过程被终止。R·+R· → R—RR00·+R· → ROORROO·+R00· → ROH+RCOR2 + 02以上各阶段链发反应所产生的自由基在反应过程中所起的作用，主要取决于废水中有机物的组成、所使用的氧化剂以及其他试验条件。3、影响反应的主要因素3.1废水的反应热和所需的空气量湿式氧化过程中需要消耗空气所需空气量可由废物料降解的C0D值计算获得。但实际上所需的空气量因氧的利用率的影响常比理论计算高20%左右各种物质和组分的燃烧热值和所需空气量是不尽相同的但它们消耗每千克空气所能释放的热量却大致相当一般约为700-800千卡[1]3.2温度研究表明反应温度是湿式氧化系统处理效果的决定性影响因素当温度100℃时氧的溶解度随着温度的升高而降低;当温度150℃时水的溶解度随着温度的升高而增大。温度越高有机物的氧化越完全，但是当温度升高总压力也增大。使动力消耗越大且对反应器的要求越高，因此从经济的角度考虑，应通过实验选择合适的氧化温度，即要满足氧化的效率又要合理的设计能量消耗等费用。3.3压力 系统的总压对氧化反应的影响不显著压力的作用主要是保持液相存在。3.4反应时间在WAO处理装置中起决定作用的是反应温度而氧化时，间是较次要的因素达到处理效果所需要的时间随反应温度的升高而缩短；去除率越高所需的反应温度越高，或反应的时间越长，氧分压越高所需的温度越低或反应时间越短[2]。根据污染物被氧化的难易程度以及处理的要求，可确定最佳的反应温度和反应时间，一般而言湿式氧化处理装置的停留时间在0.1h-2h之间。3.5 pH 湿式氧化过程中，由于不断有物质被氧化和新的中间产物生成，使反应体系的pH值不断变化，规律是先变小(中间体小分子羧酸的积累)，后略有回升(中间体的进一步氧化)，温度越高，物质的转化越快pH值的变化越剧烈，废水的pH值不同可以影响WAO的降解效率调节废水到适宜的pH值，有利于加快反应的速率和有机物的降解[3-6]。但是从工程的角度来看，低的pH值对反应设备的腐蚀增加对反应设备的材质的要求高使费用增加。4、湿式氧化的应用4.1污泥处理 湿式氧化应用在污泥的处理主要有两种类型：污泥调理、污泥降解。污泥调理也被称为低压氧化，指将污泥加热到生物固体粉碎的温度(一般175~200℃)，使生物体细胞内含的水份释放出来，从而使污泥脱水更容易。污泥降解时温度一般在220~320 C之间，使污泥中40%~100%的挥发性固体被破坏。Zimpro公司和Vivendi Water公司合作开发了新的Athos湿式氧化工艺，该工艺是替代焚烧的单级污泥降解工艺。该工艺以纯氧作为氧化剂，操作条件是240 C、4.4 Mpa。1998年OTV公司(Vivendi集团)在法国的图卢兹建造了Athos的示范工程[7]，用来处理50000人口的污泥。VerTech公司于1994年在荷兰的阿帕多恩(ApeIdoorn)建造了该公司的第一个湿式氧化