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★多重平衡与化学计算 1 多重平衡规则 如果 反应1＋反应2＝反应3 则 K1·K2＝K3， lgK1＋lgK2＝lgK3 如果 反应1－反应2＝反应3 则 K1／K2＝K3， lgK1－lgK2＝lgK3 写成一般式: n反应1＋m反应2＝p反应3 K1n·K2m＝K3p， nlgK1＋mlgK2＝plgK3 n反应1－m反应2＝p反应3 K1n／K2m＝K3p， nlgK1－mlgK2＝plgK3 2 推导 对于 n反应1＋m反应2＝p反应3 对反应1有 △rGmθ(①) ＝－RTlnK1＝－2.303 RTlgK1 反应2有 △rGmθ(②) ＝－RTlnK2＝－2.303 RTlgK2 反应3有 △rGmθ(③) ＝－RTlnK3＝－2.303 RTlgK3 n△rGmθ(①)＋m△rGmθ(②)＝p△rGmθ(③) (－2.303nRTlgK1)＋(－2.303mRTlgK2) ＝ ( －2.303pRTlgK3 ) nlgK1＋mlgK2 ＝plgK3 K1n·K2m＝K3p 3 一些反应及其平衡常数 电极反应 Mp＋＋ne＝Mq＋ (pq) φθ △rGmθ －△rGmθ＝nFφθ＝RTlnK， lgK＝nφθ/0.0592 电池反应 Mp＋＋ M`q＋＝Mq＋ ＋ M`p＋ Eθ △rGmθ －△rGmθ＝nFEθ＝RTlnK， lgK＝nEθ/0.0592 配位反应 M＋nL＝ MLn (略去电荷) Kf或K稳或βn 对应地有lgKf或lgK稳或lgβn 弱酸电离 HA H＋＋A－ Ka lgKa 弱碱电离 BOH B＋＋OH－ Kb lgKb 沉淀溶解 BA B＋＋ A－ Ksp lgKsp 水的电离 H2O H＋＋OH－ Kw(不是Ka) lgKw 中和反应 H＋＋OH－ H2O K＝1/Kw －lgKw 5.2.3 元素电势图及其应用 一种元素的不同氧化态物种按照其氧化态由低到高从左到右的顺序排成图式，并在两种氧化态物种之间标出相应的标准电极电势值。这种表示一种元素各种氧化态之间标准电极电势的图式称为元素电势图，又称拉蒂默图。 如碘在酸性溶液中的电势图为： 在一般的教材或参考书中只介绍两个应用。 (1) 判断元素各种氧化态的相对稳定性(判断是否能发生岐化) 对某一元素,其不同氧化态的稳定性主要取决于相邻电对的标准电极电位值。若相邻电对的φθ值符合φ右θφ左θ，则处于中间的个体必定是不稳定态，可发生歧化反应，其产物是两相邻的物质。 如在 中，Cu＋ 可发生歧化反应生成 Cu2＋和Cu。 如果将两相邻电对组成电池，则中间物质到右边物质的电对的还原半反应为电池正极反应，而到左边物质的反应则为负极反应。电池的电动势为Eθ＝φ右θ－φ左θ，若φ右