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熔渣的热力学模型[精选]
5.2.1共存理论模型 一 共存理论模型的提出 二 共存理论提出依据 一 理论的提出 共存理论模型最初是由前苏联的丘依柯教授提出,让后再经我国的张鉴教授进行修正,是这一理论成为一套完整的模型体系。 我国学者张鉴发展了前苏联学者丘依考提出的考虑了末分解化合物的炉渣离子理论,并从分子与离子同时存在于熔渣的现实出发,将其重新命名为炉渣结构的(分子与离子)共存理论。张鉴等用共存理论不仅解决了2—3元渣系各结构单元的作用浓度的计算问题,而且将其应用于多元渣系的氧化能力的某些计算,取得了与实际相符的结果,这就大大地推进了人们对熔渣结构的认识。 * 二 理论的提出依据 (1)结晶化学的事实 CaO、 MgO、MnO、FeO等在固态下具离有NaCl状的面心立方晶格,即他们在固态下成离子状,熔化后(物理过程)全部离解为离子: (2)熔渣导电的差异:不同熔渣的电导不同,如熔盐为2~7 、熔渣为0.1~0.9、高FeO-MnO渣为16、 SiO2-Al2O3(3 %)为0.0007(2000K) 注:电导单位为 - + + ? 2 2 O M MO (3) CaO—SiO2、MgO—Si02、MnO—Si02、FeO—SiO2 等渣系靠近SiO2一边熔化时出现两相,其中一相成分与纯SiO2 相近,说明它可单独存在于熔渣中。 例2-5-2 CaO—SiO2相图,如下图所示。成分1的点冷却至2时,出现纯固相SiO2与l2共存。 (4)各种渣系的相图表明有分子存在的事实,如CaO—SiO2相图中可以看出,固态下CaO·SiO2及 2CaO·SiO2存在,则其在液态下亦存在。 (5) 否定离子理论中提出的的熔渣中有SiO32-及Si3O96-复杂离子存在(T.BaaK实验),对CaSiO3-CaF2系,熔渣的黏度为η。 它与CaF2的质量分数成曲线关系,图如2-5-2
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