物理化学热力学第二定律总结[精选].docVIP

热力学第二定律 1.热力学第二定律：通过热功转换的限制来研究过程进行的方向和限度。 2.热力学第二定律文字表述：第二类永动机是不可能造成的。（从单一热源吸热使之完全变为功而不留下任何影响。） 3.热力学第二定律的本质: 一切自发过程，总的结果都是向混乱度增加的方向进行(a. 热与功转换的不可逆性; b.气体混合过程的不可逆性; c.热传导过程的不可逆性) 4.热力学第二定律的数学表达式：Clausius 不等式 5.卡诺循环→热机效率（即：热转化为功的限度有多大？）→卡诺定理（所有工作于同温热源和同温冷源之间的热机，其效率都不能超过可逆机，即可逆机的效率最大。）→从卡诺循环得到结论：热效应与温度商值的加和等于零。→任意可逆循环热温商的加和等于零→熵的引出→熵的变化值可用可逆过程的热温商值来衡量→Clausius 不等式：→熵增加原理（熵增加原理）→把与体系密切相关的环境也包括在一起，用来判断过程的自发性（?Siso＝?S（体系）＋?S（环境）≥0）：“” 号为自发过程；“=” 号为可逆过程） 6.等温过程的熵变：（1）理想气体等温变化:?S＝nRln(V2/V1)＝nRln(P1/P2);(2)等温等压可逆相变（若是不可逆相变，应设计可逆过程）: ?S(相变)＝?H(相变)/T(相变)；（3）理想气体（或理想溶液）的等温混合过程：?S＝－R∑nBlnxB 7. 变温过程的熵变: