物理化学第三章(陈志强录入)[精选].docVIP

第3章 热力学第二定律 § 3.1 主要公式及其适用条件 热机效率 式中：Q1及Q2分别为循环过程中工质从高温热源T1吸收的热量及向低温热源T2放出的热量，Q20；W为循环过程中热机对环境所作的功。 上式适用于在两个不同温度之间所进行的任意循环。 卡诺定理的重要结论 不论是何种工作物质以及在循环过程中发生何种变化，在指定的高、低温热源之间，一切可逆循环的热温商之和必等于零，一切不可逆循环的热温商之和必小于零。 3．熵的定义式 式中：δQr为可逆热；T为系统的温度。 此式适用于一切可逆过程熵变的计算。 4．克劳修斯不等式 上式表明，可逆过程热温商的总和等于熵变，而不可逆过程热温商的总和必小于过程的熵变。 绝热过程 5．熵判据 此式适用于隔离系统。只有隔离系统的总熵变才可作为过程自发进行与平衡的判据。在隔离系统一切可能自发进行的过程必然是向着熵增大的方向进行，绝不可能发生?S（隔）0的过程，这又被称为熵增原理。 6．熵变计算的主要公式 对于封闭系统，一切可逆过程的熵变计算式，皆可由上式导出。 （1）?S = nCv,mln(T2/T1)+nRln(V2/V1) =nCp,mln(T2/T1)+nRln(p1/p2) =nCv,mln(p2