物理有机pchapter5[精选].ppt

物理有机化学 安师大化材学院 晏利琴 第五章 有机反应机理的研究方法 动力学与机理 研究反应机理的意义 重要的基本概念 提出合理的反应机理 确立反应机理的基本原则 研究反应机理的方法 重要的基本概念： 反应机理（Reaction Mechanism) 基元反应（Elementary Reaction) 过渡态（Transition State) 反应中间体（Reaction Intermediate) 5.1 热力学数据（Thermodynamic Data) ΔG=-RTlnK 5.2 动力学数据(Kinetic Data) 动力学目的:在反应物和催化剂的浓度以及反应速度之间建立定量关系 动力学研究的一般方法： 假设一个反应先达到一个过渡态（T.S.)，然后从过渡态以极快的速度变成产物： 5.4 取代基效应和线性自由能关系 5.6 动力学盐效应 kinetic salt effect 以苯的硝化反应为例： Rate ∝ [A] ① Unimolecular ② No Conouted ③ Multistep 动力学研究反应机理的局限性 反应机理的动力学上相当时不能提供过渡态的结构方面的信息。 对于某一反应，有关的几个机理可以推论出同一种速率方程，这些机理是“动力学上相当的”，所以只根据动力学是不可能作出选择的。 5.3 过渡态理论（Transition State Theo