相变过程推动力[精选].docVIP

4 相变过程推动力 实际的相变过程都是在有限时间内完成的，要在一个广义的热力学力的推动下进行。 4.1 相变过程的温度条件 由热力学可知，在等温等压下有 平衡时， =0，即 =0 式中 ——相变的平衡温度； ——相变热。 若在任意一温度的不平衡条件下，则有 因此， 若相变过程放热（如凝聚过程、结晶过程等） △H＜0，要使△G＜0，必须有△T＞0，△T=T0-T＞0，即 T0＞ T ， 这表明在该过程中系统必须“过冷却”，或者说系统实际温度比理论相变温度还要低，才能使相变过程自发进行。 若相变过程吸热（如蒸发、熔融等） △H＞0，要满足△G＜0这一条件，则必须 △T＜0，即 T0＜T， 这表明系统要发生相变过程必须“过热”， 或者说系统实际温度比理论相变温度要高，才能使相变过程自发进行。 由此得出结论： 相变驱动力可以表示为过冷度（过热度）的函数，因此相平衡理论温度与实际温度之差即为该相变过程的推动力。 4.2 相变过程的压力和浓度条件 对理想气体模型而言, 要使相变能自发进行，必须 △G＜0，即 P＞P0 ，也即要使凝聚相变自发进行，系统的饱和蒸汽压应大于平衡蒸汽压。这种过饱和蒸汽压差为凝聚相变过程的推动力。 对溶液而言， 可以用浓度代替压力，要使相变过程自发进行，必须 △C ＜0，即 C＞ C0 ，