石油烃类裂解制乙烯-基本有机化工第一章[精选].ppt

在低级不饱和中，以烯烃最为重要，产量也最大，乙烯产量常作衡量一个国家基本有机化学工业的发展水平。 上海赛科900Kt/a乙烯工程 茂名新建800KT裂解炉 炉管的横跨段 兰州裂解炉 裂解炉的吊装 裂解气净化与分离的任务 （1）除去裂解气中有害的杂质； （2）分离出单一烯烃产品或烃的馏分，为基本有机化学工业和高分子化学工业等提供原料。 有些产品的生产要求使用高纯度的烯烃原料，很多聚合级产品的生产，对原料有很高的要求生产聚乙烯、聚丙烯以及乙丙橡胶用的乙烯和丙烯，要求纯度要达到99.9%。 裂解气是从裂解装置送来的氢气和C1～C5烷烃、烯烃、炔烃，以及杂质性气体混合物。 　 为了获得这样高纯度的产品，必须对裂解气进行净化和分离。　 深冷分离方法 冷冻温度≦-100℃的称为深度冷冻，简称“深冷”。 　因为裂解气分离方法采用了-100℃以下的冷冻系统，所以工业上称为“深冷分离法”。 　这种方法的分离原理就是利用裂解气中各种烃的相对挥发度不同，在低温下除了氢气和甲烷以外，把其余的烃类都冷凝下来，然后在精馏塔内进行多组分精馏分离，利用不同的精馏塔，把各种烃逐个分离下来。其实质是冷凝精馏过程。 裂解气的净化与分离系统组成 概括成三大部份： 1）气体净化系统： 包括脱除酸性气体、脱水、脱除乙炔和脱除一氧化碳（即甲烷化，用于净化氢气） 2）压缩和冷冻系统： 　　使裂解气加压降温，为分离创造条件。 3）精馏分离系统： 包括一系列的精馏塔,以便分离出甲烷、乙烯、丙烯、C4馏分以及C5馏分等。 裂解气中的杂质气体类型　 裂解气中含有：少量硫化物、二氧化碳、一氧化碳、乙炔、丁炔以及水等杂质 酸性气体的脱除 1. 裂解气中的酸性气体类型 主要是二氧化碳(CO2)和硫化氢(H2S)。另外还有少量的有机硫化物。 2. 裂解气中的硫化氢(H2S)气体来源 裂解气中硫化氢(H2S)，一部分是有裂解原料带来的，一部分则是裂解原料中的有机硫化物分解生成的。 3. 裂解气中的二氧化碳(CO2)气体来源(1)二硫化碳和氧硫化碳在高温下与稀释水蒸气发生水解反应 　CS2+2H2O=CO2+2H2S；COS+H2O=CO2+H2S(2)裂解炉管中的焦碳与水蒸气发生如下反应　　　　C+2H2O=CO2+2H2(3)烃与水蒸气发生如下反应　　　　CH4+2H2O=CO2+4H2 4. 裂解气中酸性气体的危害 这些酸性气体含量过多时，对分离过程会带来如下的危害： 硫化氢能腐蚀设备管道，并能使干燥用的分子筛寿命缩短，还能使加氢脱炔用的催化剂中毒； 二氧化碳能在深冷的操作中结成干冰，堵塞设备和管道，影响正常生产；二氧化碳和硫化物会破坏聚合催化剂的活性；二氧化碳在循环乙烯中积累，降低乙烯的有效压力，而影响聚合速度和聚乙烯的分子量。 5. 脱除酸性气体的方法 工业上常用化学吸收法，来洗涤裂解气。 吸收剂 工业上已经采用的吸收剂有氢氧化钠（NaOH）溶液，乙醇胺溶液，N-甲基吡咯烷酮等。 醇胺水溶液作为吸收剂 如果裂解气中硫化氢(H2S)和二氧化碳(CO2)的含量不高时，采用碱洗法是简单和经济的。 　如果裂解气中含有较高的硫化物时，还采用碱洗法，则是不经济的。因为碱液不能回收，硫含量高，耗碱量就很大，这时，可考虑选用乙醇胺水溶液作为吸收剂，脱去硫化氢和二氧化碳，这是一个可逆吸收过程，吸收剂可以再生。反应方程式如下：　　　　　　　　　　 25～45℃2HOCH2CH2NH2+H2S======== (HOCH2CH2NH3)2S　　　　　　　　　　 110～130℃ 　　　　　　　　　　　　　　 25～45℃2HOCH2CH2NH2+CO2+H2O========(HOCH2CH2NH3)2CO3　　　　　　　　　　　　110～130℃ 　乙醇胺水溶液对脱除有机硫效果比较差，可以将碱洗法和乙醇胺水溶液吸附法结合起来，首先应用乙醇胺水溶液脱去酸性气体，然后用碱洗方法进一步将硫化物脱除干净，这两种方法结合起来，可以收到比较好的净化效果。 三、脱水 (一)水的危害　在低温下，水能冻结成冰，并且能和轻质烃类形成固体结晶水合物。这些水合物在高压低温下非常稳定。 ★冰和水合物的危害 冰和水合物凝结在管壁上，轻则增大动力消耗，重则堵塞管道，影响正常生产。 ★脱水方法 为排除这个故障，可以用氨气、甲醇和乙醇来解冻。这种解冻方法是一个消极的方法，积极的方法是，进行脱水干燥，使裂解气达到一定的露点要求。压力高有利于脱水。　工业上采用吸附的方法脱水，用分子筛、活性氧化铝或者硅胶作吸附剂。 (二)分子筛脱水 (三)分子