稀土化学3-1[精选].ppt

2.2 稀土元素的性质 2.2.1稀土元素的物理性质 a. 一般性质 稀土金属，银白色或灰色光泽，但Pr和Nd呈浅黄色光泽。 晶体结构：为六方密集堆积晶型；但Sm（斜方六面体）E u（体心立方）Yb（面心立方）。 熔点、沸点较高，La→ Lu增加，但Eu、Yb较低。 密度在金属中属于中等， La→ Lu增加，但Eu、Yb较低。 硬度不大。 有一定的延展性，Ce、Sm、Yb最好。 不是优良的导体，其电阻率比Cu、Al高1~2个数量级，Gd、Tb最差，La在4.6K时具有超导性。 金属Sm Eu Gd 对热中子的俘获截面较大，Gd最大。 b. 稀土的磁性具有顺磁性，Gd Dy Ho 有铁磁性 三价镧系离子的有效磁矩—原子序数曲线 c.稀土离子的吸收光谱、荧光光谱和激光性质吸收光谱：三价离子颜色如下，其它价离子都有颜色 荧光光谱： 来自f-f，d-f跃迁，Sc3+、Y3+、La3+、Lu3+无荧光， Sm3+、Eu3+、Tb3+、Dy3+产生强荧光， Ce3+、Pr3+、Nd3+、Ho3+ 、Er3+、Tm3+、Yb3+产生弱荧光， Cd3+不易产生荧光。 激光性质： 3个二价离子（ Sm2+、 Dy2+ 、Tm2+ ）和9个三价离子（ Pr3+、Nd3+、 、Eu3+、Tb3+、Dy3+ Ho3+ 、Er3+、Tm3+、Yb3+ ）可作为激光材料，激光光谱在500—3000nm。 2.2.2稀土元素的化学性质1. 标准电极电势和化学性质 2.稀土元素的化学化学反应 1）与O2反应 La、Ce、Pr在空气中腐蚀较快，Nd、Sm、Gd氧化慢，可在空气中较长时间保持光泽。 La →Lu反应活性降低。 4RE + 3O2 →2RE2O3 Ce + O2 → Ce2O3 → CeO2 ，有自燃性。 RE在空气中200℃以上迅速氧化，生成RE2O3 {CeO2，Pr6O11 [4PrO2?Pr2O3]，Tb4O7 [2TbO2?Tb2O3] } 2)与H反应 RE金属在室温下可吸氢，随着温度升高吸收速度加快。 ＞250℃时， RE金属激烈的吸收氢气，生成REHX（X=2，3，? ? ? ）。 在真空下，T＞1000℃时RE可将H2完全解析。 3)与C、N反应 RE金属在固态和熔态下，在高温下均可生成REC2（RE2C3）和REN。 REC2可与湿空气易水解反应生成 C2H2+CH4。 REC2可以在金属中以固溶体存在。 4) 与 S 反应 RE+S↑ → RE2S3（RE3S4，RES） （2RECl3 + 3H2S → RE2S3+6HCl） RE的硫化物特点：熔点高、化学稳定性强、耐腐蚀。 可做颜料，Ce2S3 红， Ce3PS2 黄 5) 与X （卤素）反应 ＞200℃时，2RE +3 X2 → 2REX3 反应剧烈 F I 反应程度逐渐减弱。 Sm、Eu 可生成REX2 ，但不稳定。 Ce 可生成REX4 ，但不稳定。 除REF3外，其余的REX3都有强烈的吸湿性，水解成 REOX，水解强度Cl I 递增。 6) 与 金属 反应 可与 Fe、Ni、Cu、Co、Al、Mg 等几乎所有的金属反应生成金属间化合物或合金。 SmCo6, SmCo7, LaNi5 7) 与酸和水反应 在室温下可以与H+(HCl、H2SO4、HNO3、HClO4、HAc等)反应，生成RE3+和H2。 在室温下与水反应慢；较高温度时反应发生很快，生成RE2O3或RE2O3?nH2O和H2。 稀土金属典型的化学反应 * 离子 未成对电子数 颜色 未成对电子数 离子 La3+ Ce3+ Pr3+ Nd3+ Pm3+ Sm3+ Eu3+ Gd3+ 0(4f0) 1(4f1) 2(4f2) 3(4f3) 4(4f4) 5(4f5) 6(4f6) 7(4f7) 无色 无色 绿,淡绿 紫,粉 浅红,黄 浅黄 无色 无色 0(4f14) 1(4f13) 2(4f12) 3(4f11) 4(4f10) 5(4f9) 6(4f8) 7(4f7) Lu3+ Yb3+ Tm3+ Er3+ Ho3+ Tb3+ Dy3+ Gd3+ 化学性质：活泼金属，几乎与所有的金属和非金属都反应，可使H20分解，可溶于无机酸，不与碱反应。镧系金属不论在酸性介质中，还是在碱性介质中，都是一种较强的还原剂，其还原能力仅次于碱金属和碱土金属，而且随着原子序数的增加，还原能力逐渐减弱。活泼性，Sc, Y, La递增，La