4.腐蚀阴极过程电化学方法程序.pptVIP

第四章 结束 4.4 阴极极化特征与腐蚀控制因素 氢离子化过电位控制 氧扩散控制 阴极和电阻混合控制 氢去极化控制 阳极，阴极和电阻混合控制 阳极和阴极混合控制 第四章 金属腐蚀阴极过程电化学研究方法 4.1氢去极化腐蚀：氢离子还原并有氢气析出阴极过程的腐蚀。 4.1.1氢去极化腐蚀的必要条件与特征 4.1.1.1必要条件 电解质溶液中有氢离子存在； 腐蚀电池中阳极金属电位必须低于氢析出电位； 25C， 时， 有利于氢去极化腐蚀过程，强电负性金属Al，Mg能在中，碱性溶液中发生氢去极化腐蚀，中电负性金属Fe，Cd只能在酸性溶液中发生氢去极化腐蚀。 4.1.1.2 氢去极化腐蚀特征 ①不存在其他氧化还原电位较正的去极化剂的酸性溶液中，金属腐蚀过程为典型氢去极化腐蚀。 ②金属表面不存在钝化膜或其他成相膜时，酸溶液中氢去极化腐蚀是活性阳极溶解反应。 ③金属在酸溶液中的氢去极化腐蚀随pH值下降而增强。 ④酸溶液中氢离子浓度较高时氢去极化反应为电化学控制，浓差极化可以忽略。 ⑤金属在酸溶液中的氢去极化腐蚀为宏观均匀腐蚀。 氧化性酸和非氧化性酸影响。 4.1.2 氢去极化腐蚀基本步骤4.1.2.1 酸性溶液中氢去极化过程基本步骤 总反应 水化H+向阴极表面扩散并脱水； H+放电后吸附在金属表面上； 化学复合脱附； 或电化学复合脱附； 分子形成气泡析出。 4.1.2.2 中碱性溶液中氢去极化过程基本步骤 总反应 水分子电离和H+还原， 形成吸附氢； 化学复合脱附； 电化学复合 分子形成气泡析出。 对于大多金属来说， 控制步骤；迟缓放电； 对于低析氢过电位金属Pt，Pd， 控制步骤； 迟缓复合。 对于Fe，Ni，H原子会向金属内部扩散，造成氢脆现象。 4.1.3氢去极化的阴极极化曲线与氢过电位 氢去极化过程中，缓慢步骤成为反应阻力，因而在氢电极平衡电位下不会发生反应。只有克服这一阻力，析氢电位负于平衡电位，发生阴极极化，才能发生析氢反应。 4.1.3.1氢去极化的阴极极化曲线 4.1.3.2 影响氢过电位的主要因素 ①电流密度：电极材料和溶液的组成与温度不变， ②电极材料：体现在a项； i． 高氢过电位金属：a=1.0~1.5V；Pb，Cd，Hg，Tl，Zn，Be，Sn等；迟缓放电； ii． 中氢过电位金属：a=0.5~1.0V；Fe，Co，Ni，Cu，Ag，Ti等；迟缓电化学复合脱附； iii．低氢过电位金属：a=0.1~0.5V；Pt，Pd，Au，W等；催化H+放电步骤，高交换电流密度，吸附氢原子能力强，迟缓复合脱附。 交换电流密度评价催化能力；粗糙表面真实表面积大，过电位小。 ③溶液的组成与温度 金属阳离子的还原会改变析氢电位；Pt离子析出加速铁的腐蚀；As，Sb，Bi的析出能提高析氢过电位，降低腐蚀速度。 表面活性物质吸附能够增加析氢过电位，缓蚀作用。 pH值增加，析氢过电位增加； 温度增加，析氢过电位降低，-2mV/?C。 4.1.4 氢去极化腐蚀的控制 腐蚀极化图（Evans图）为腐蚀电池极化中腐蚀电流~电位关系。 4.1.4.1 阴极控制的析氢腐蚀 阴极析氢反应极化率大于阳极溶解反应的极化率。 4.1.4.2 阳极控制的析氢腐蚀 4.1.4.3 混合控制的析氢腐蚀 大多数钢铁在析氢腐蚀中为混合控制； 碳钢极化低于纯铁，腐蚀速度更大 高硫钢中含有FeS，具有良好的导电性和低析氢过电位，腐蚀速度最大。 4.2 氧去极化腐蚀 在中碱性溶液中占优势，氧还原的电极电势析氢电势，氧还原阴极反应比析氢阴极反应普遍。 4.2.1氧去极化的必要条件和特征 4.2.1.1必要条件 溶液中存在溶解氧； 腐蚀电池中阳极金属电位低于氧离子化电位： 氧离子化电位：25C， ； 溶液中只要有氧存在，首