第二章 纯金属的结晶幻灯片.pptVIP

由熔化熵及晶面决定 以面心立方为例 最大值为0.5 取值2 最小为4R 可得： 那么当熵值大于4R时，容易由粗糙变为平整 结论：熔化熵越大，杰克逊因子越大，自由能最小值将 在原子占有率为50％时转变为0或100％位置处出现。晶体 形貌由粗糙向平整转变。 过冷度大，界面原子层厚度增加——粗糙界面生长 光滑→粗糙 宏观观察发现： 熔化熵不是决定界面形貌得唯一因素， 还与浓度及过冷度有关。 过冷度小，界面原子层厚度减少——侧面扩展生长 粗糙→光滑 2.浓度变稀，界面原子层厚度减少，非小晶面→晶面 浓度增加，界面原子层厚度增加，小晶面→非小晶面 二、界面的生长机理和生长速度 生长方式 连续生长（垂直生长） 侧面生长 二维晶核台阶 晶体中缺陷 形成的台阶 螺旋位错形成 的台阶 孪晶沟槽形成 的台阶 旋转晶界形成 的台阶 A、粗糙界面——连续长大 特点：生长速度快；动力学过冷度小；晶体显微呈现表面光滑特征 B、侧向生长 1．二维形核台阶 台阶来源：大原子集团着落成台阶小原子集团侧向着落结合 特点：生长速度慢；动力过冷度大；晶体显微呈特定晶面特征 2.螺旋位错 3.孪晶沟槽 旋转孪晶——片状石墨 反射孪晶——目前还在研究中 1.正温度梯度（液体中距液固界面越远，温度越高） 粗糙界面：平面状。 光滑界面：台阶状（小平面状）。 三、固液界面前沿温度梯度与晶体长大形态 ?2003 Brooks/Cole, a division of Thomson Learning, Inc. Thomson Learning? is a trademark used herein under license. 粗糙界面：树枝状。 光滑界面：树枝状－多面体—台阶状。 2.负温度梯度（液体中距液固界面越远，温度越低） 四、晶粒大小的控制 晶粒大小（晶粒度） 用晶粒的平均面积或平均直径来表示。 晶粒大小的物理意义： 常温下，晶粒越小，强度、硬度及塑性都会提高；高温下， 有些材料的性能会降低。 影响晶粒大小的因素： 形核率和长大速度 1.基本概况 2.晶粒细化方法 1）控制过冷度 一般的过冷范围，过冷度大，晶粒越细小 2）变质及孕育 变质改变生长形貌；孕育增强形核率 3）动力破坏晶粒生长 振动、搅拌等 本章小结： 一、主要术语或名词 二、重点掌握的内容 第二章 纯金属的结晶 材料由液态转变为固态的过程称为凝固，由于材料 通常在固态下使用，所以凝固常常作为材料制备的 基本手段。如果凝固后得到晶体，这种凝固过程就 称为结晶。 第一节 金属结晶的现象 过冷现象 过冷度： △T=Tm-Tn 结晶潜热 金属结晶时从液相转变为固 相放出的热量称为结晶潜热。 时间 温度 ΔT Tm Tn 纯金属结晶时的 冷却曲线示意图 理论结晶温度 实际结晶温度 一、结晶过程的宏观现象 液体 金属结晶过程示意图 晶核 二、金属结晶的微观过程 两个过程：形核与长大 1.状态函数间的关系 1）焓与内能的关系 H=U+pV 2）吉布斯自由能、焓和熵的关系 G=H－TS 3）吉布斯自由能的微分关系 dG=VdP-SdT 第二节 金属结晶的热力学条件 一、金属结晶的热力学条件 2.自由能随温度的升高而降低 凝固过程可以认为是在恒压下进行的，则有 由上式可得：1.熵反应的是吉布斯函数的斜率；2.由于熵是正值，那么吉布斯函数的斜率是负值，温度升高，吉布斯自由能降低。而且降低速度取决于熵的大小。 3.在不同温度下自由能的主导因素 1）低温时，自由能的数值主要取决于内能，由于高度有序的晶体结构具有更低的内能。因此低温下固相自由能低于液相自由能。 2）高温时，液相具有更高的熵值，液相自由能将以更大的速率随着温度的上升而下降。 3）在某一温度处，这两条曲线会发生相交。 由上三条得出下列关系图 T T0 温度T 自 由 能 G ΔG=ΔGS-ΔGL0 GS 液相和固相自由能随温度变化示意图 GL 由图可知: 结论1：结晶是一个降低体系自由能的自发过程。液态金属必须处于过冷的状态结晶才能发生。 4.相变驱动力和过冷度 a.相变驱动力 结晶发生在熔点附近，故有焓与熵随温度而变化的数值可以忽略 根据已知条件： b.过冷度 结论2：金属凝固的驱动力，主要取决于过冷度。过冷度越大， 驱动力越大。 第三节 金属结晶的结构条件 液态金属的结构： 长程无序，短程有序，结构起伏。短程有序的原子集团是形核的结构条件。 一、液态金属结构与性质 液态金属的性质： 浓度起伏，结构起伏，能量起伏 对于纯金属