第二章 分析试样的采集与制备幻灯片.pptVIP

第一节 试样的采集和预处理 分析试样的采集: 指从大批物料中采取少量样本作为原始试样，所采试样应具有高度的代表性，采取的试样的组成能代表全部物料的平均组成。 通常送至分析试验室的试样量是很少的，但它却能代表整批物料的平均化学成分。 不同的样品，采集的方法和过程及仪器是有一定的差异的，不同物料取样的具体操作 方法相差较大，应根据具体样品参阅相关的国家标准或行业标准进行。 例：有试样20kg，粗碎后的最大粒度为6mm左右，设k为0.2kg/mm2，应保留的试样量为： mQ≥kd2=0.2×62=7.2kg 经过一次缩分后：20×1/2=10kg，大于7.2kg，若再缩分一次，10×1/2=5kg（或20×(1/2)2=5kg），小于7.2kg，因此只能缩分一次就能满足要求。 若要求试样粒度不大于2mm，则mQ≥kd2=0.2×22=0.8kg，缩分次数为：20×(1/2)n≥0.8kg，n≥4。 分解试样：溶解、熔融、消解 ◆ 溶解：采用适当的溶剂将试样溶解成溶液 水溶（例NH4SO4中含氮量的测定) 酸溶（HCl, H2SO4, HNO3, HF等及混合酸分解金 属、合金、矿石等） 碱溶（ 例NaOH溶解铝合金分析Fe、Mn、Ni含量） 熔融示例 第四节 分析化学过程及分析结果的表示 一、定量分析过程 取样、预处理、消除干扰、测定、计算、评价 1、 取样 原则：所取的试样具有代表性。 不同的试样有不同的取样方式，应根据试样的具体情况采用不同的取样方式。 2、试样分解和分析试液的制备 分解原则：试样必须分解完全；分解过程中被测组分不应损失；不应引入被测组分或干扰组分；分解试样最好与分离干扰相结合。 定量化学分析通常属湿法分析，因此必须将试样分解转入溶液，不同的样品有不同的分解方法，常用酸溶、碱溶、熔融。 3、分离及测定 原则：根据被测组分性质、含量，用最佳的方法，最少的经费，最短的时间，得出最准确的实验结果。 常用方法：化学分析法，仪器分析法。 在分析过程中，一般样品都比较复杂，其它共存的组分会干扰被测组分的测定，因此在测定过程中必须注意干扰。消除干扰的方法常用掩蔽法和分离法。 4、分析结果的计算及评价 根据试样的质量、测量数据，分析过程中有关的计量关系，计算试样中被测组分的含量。 对于测定结果及其误差分布情况，应用统计学方法进行评价。 ◆通常将试样与硝酸和硫酸混合物一起置于克氏烧瓶内，煮解，硝酸能破坏大部分有机物和被蒸发，最后剩余硫酸冒浓厚的SO3白烟时，在烧瓶内进行回流，直至溶液变为透明。 ◆用体积比为3：1：1的硝酸、高氯酸和硫酸的混合物进行消化，能收到更好的效果。 ◆湿式消化法的优点是速度快，缺点是因加入试剂而引入杂质，尽可能使用高纯度的试剂。 ★ 凯氏定氮法 五、 湿式灰化法 六、 微波（0.75-3.75mm)辅助消解法 ◆利用试样和适当的溶(熔)剂吸收微波能产生热量加热试样，微波产生的交变磁场使介质分子极化，极化分子在高频磁场交替排列导致分子高速振荡，使分子获得高的能量，这两种作用，试样表层不断被搅动破裂，促使试样迅速溶(熔)解。 ◆微波能直接转递给溶液中的各分子，溶液整体快速升温，加热效率高。 ◆微波消解一般采用密闭容器，这样可以加热到较高温度和较高压力，使分解更有效，同时也可减少溶剂用量和易挥发组分(As,B,Cr,Hg,Se,Sb，Sn等）的损失。 微波消解法可用于有机和生物样品的氧化分解，也可用于难熔无机材料的分解。 ●试样分解最好结合干扰组分的分离，简单、快速进行测定。 →铝合金中Fe、Mn、Ni的测定，如用NaOH溶液溶解试样，此时Fe、Mn、Ni形成氢氧化物沉淀，然后过滤，再用酸溶解沉淀物，制成分析试液，可避免大量Al的干扰。 →又如铬铁矿中铬的测定，若用Na2O2作为熔剂进行熔融，然后用水浸取熔块时，Cr被氧化成CrO42－留在溶液中。Fe、Mn等重金属形成氢氧化物沉淀，过滤，再将滤液酸化，制备分析试液。这样可避免铁、锰等元素的干扰。 总之，要根据试样的性质，分析项目要求和上述原则，选择一种合适的试样分解方法。 第三节 测定前的预处理 试样经分解后有时还需进一步处理才能用于测定。处理方法应根据试样的组成和采用的方法而定，不同的分析方法和分析项目对试样的要求不一样，对试样的处理一般考虑几个方面： ●试样的状态 依据分析方法和测试项目的要求，将试样转化成固态、液态（水溶液及非水溶液）等形式，以适于对待测组分的形态、结构、含量等的分析。处理的方法包括蒸发、萃取、离子交换、吸附等。 ●被测组分的含量和浓度 各种方法均有一定的适用范围，被测组分的浓度或含量应根据分析方法的检测范围而定，只有在检测范围内才能保证测定结果的准确性。对于低含量的组分，可以采用分