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蔗糖水解速率常数的测定 祁波 031131104 一、实验目的 1．根据物质的光学性质研究蔗糖水解反应，测定其反应速率常数和半衰期。 2．了解反应物浓度与反应体系旋光度之间的关系。 3．掌握旋光仪的使用方法。 二、实验原理 蔗糖溶液在酸性介质中可水解生成葡萄糖和果糖。反应如下： （蔗糖） （葡萄糖） （果糖） 水解反应中，水是大量的，虽然有部分水分子参加了反应，但与溶质浓度的改变相比可以认为它的浓度是恒定的，而且氢离子是催化剂，其浓度也保持不变，故反应速率只与蔗糖浓度有关，可视为一级反应，其速率方程为： （1） 积分上式得： （2） 反应的半衰期与反应速率常数的关系式为： （3） 由积分式不难看出：只要测得不同反应时刻对应的反应物浓度，就可以lnc对c作图得到一条直线，由直线斜率求得反应速率常数。然而，反应是在不断进行，要快速分析出不同时刻反应物的浓度是困难的。在本实验中，蔗糖及其水解产物都具有旋光性，即能够通过它们的偏振光的偏振面旋转一定的角度(该角度称为旋光度，常以α 符号表示)，来量度其浓度。蔗糖是右旋的，水解混合物是左旋的，所以随水解反应的进行，反应体系的旋光度会由右旋逐渐转变为左旋，因此可以利用体系在反应过程中旋光度的改变来量度反应的进程。 测定物质旋光度所用的仪器称为旋光仪。溶液的旋光度与溶液中所含旋光物质的旋光能力，溶剂性质、溶液浓度、样品管长度、光源波长和温度等因素有关。 （4） 式中为比旋光度，可以量度物质的旋光能力，为所用光源的波长，一般用钠光的D线，其波长为5.89×10-7m, 为测定温度（℃），为样品管长度，为旋光物质的物质的量浓度,M为旋光物质的摩尔质量。 由（4）式可以看出，当其它条件不变时，旋光度与物质浓度成正比，即 （5） 式中 为比例系数。 蔗糖是右旋物质(比旋光度，产物中葡萄糖也是右旋物质（），果糖是左旋物质（）。因此当水解反应进行时，右旋角不断减小，当反应终了时，体系将经过零变成左旋。 设、和 分别表示反应在起始时刻、时刻和无限长时体系的旋光度。反应在相同条件下进行，旋光度与浓度成正比，而且溶液的旋光度为各组成旋光度之和。 由（5）式可导出 （6） （7） 将（6）、（7）代入（2）式可得 （8） 以对时间t作图可得一条直线，由直线的斜率即可求得反应速率常数。 如果测出不同温度时的k值，利用Arrhenius公式求出反应在该温度范围内的平均活化能。 三、仪器和试剂 旋光仪及其附件 1套 移液管（25ml） 2支 恒温槽及其附件 1套 烧杯 (50ml) 2个 恒温水浴 1台 洗耳球 1个 秒表 1块 蔗糖(化学纯) 容量瓶（100ml） 1个 HCl溶液（1.8mol.L-1） 容量瓶(25ml) 3个 洗瓶 1只 四、实验步骤 用移液管吸取20％蔗糖溶液25mL放入叉形反应管一侧，再用另一支移液管吸取25mL1.8mol/LHCl溶液放入叉形反应管的另一侧，将叉形管置于298.2K的恒温槽中恒温，恒温大约十分钟后，摇动叉形反应管，使溶液混合并同时开始记时。把溶液摇匀，用此溶液荡洗旋光管2次一3次后，装满旋光管，擦干玻片，勿使留有气泡。由于温度已改变，需将旋光管再置于恒温槽中恒温10min左有，取出擦干，放入旋光仪中，当反应进行时间达15min时，测定旋光度(因为旋光度随时间而改变。温度在观察过程中亦在变化，所以测定时要力求动作迅速熟练)，然后将旋光管重新置于恒温措中恒温，再按下述步骤测定不同时间的旋光度。在开始测定的第一小时内每隔一刻钟测定一次，第二、三小时内每隔30min测定一次，以后可以每隔一小时测定一次，如此测定直至旋光度由右变到左为止。另取25mL20％的蔗糖溶液和25mL1.8mol/LHCl溶液在308