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第二章 晶体的结构缺陷 本章内容 2.1 晶体的点缺陷 2.2 晶体的线缺陷 2.3 晶体的面缺陷 2.4 固溶体 2.4 固溶体 一、固溶体的概念 二、固溶体的分类 三、置换型固溶体 四、间隙型固溶体 五、形成固溶体后对晶体性质的影响 六、固溶体的研究方法 根据溶质原子在主晶相中所处位置可分为： 1、置换式固溶体，亦称替代固溶体，溶质原子位于点阵结点上，替代（置换）了部分溶剂原子。 金属和金属形成的固溶体都是置换式。 如，Cu-Zn系中的α和η固溶体都是置换式固溶体。 在金属氧化物中，主要发生在金属离子位置上的置换，如：MgO-CaO，MgO-CoO，PbZrO3-PbTiO3，Al2O3-Cr2O3等。 2、间隙式固溶体，亦称填隙式固溶体，其溶质原子位于点阵的间隙中。 金属和非金属元素H、B、C、N等形成的固溶体都是间隙式的。如，在Fe-C系的α固溶体中，碳原子就位于铁原子的BCC点阵的八面体间隙中。 根据外来组元在主晶相中的固溶度 1、有限固溶体（不连续固溶体、部分互溶固溶体），其固溶度小于100%。 两种晶体结构不同或相互取代的离子半径差别较大，只能生成有限固溶体。 如MgO-CaO系统，虽然都是NaCl型结构，但阳离子半径相差较大，rMg2+=0.80埃，rCa2+=1.00埃，取代只能到一定限度。 2、无限固溶体（连续固溶体、完全互溶固溶体），由两个(或多个)晶体机构相同的组元形成的，任一组元的成分范围均为0～100%。 Cu-Ni 系、Cr-Mo 系、Mo-W系、Ti-Zr系等在室温下都能无限互溶，形成连续固溶体。 MgO-CoO系统，MgO、CoO同属NaCl型结构，rCo2+=0.80埃，rMg2+=0.80埃，形成无限固溶体，分子式可写为MgxNi1-xO，x=0~1； PbTiO3与PbZrO3也可形成无限固溶体，分子式写成：Pb（ZrxTi1-x）O3，x=0~1。 2.4 固溶体 一、固溶体的概念 二、固溶体的分类 三、置换型固溶体 四、间隙型固溶体 五、形成固溶体后对晶体性质的影响 六、固溶体的研究方法 三、置换型固溶体 形成置换固溶体的影响因素 1. 原子或离子尺寸的影响 2、晶体结构类型的影响 3、离子类型和键性 4、电价因素 1. 原子或离子尺寸的影响 以r1和r2分别代表半径大和半径小的溶剂(主晶相)或溶质(杂质)原子(或离子)的半径， 当 时，形成连续固溶体。 当 时，形成有限型固溶体， 当 时，很难形成固溶体或不能形成 固溶体，易形成中间相或化合物。 2、晶体结构类型的影响 若溶质与溶剂晶体结构类型相同，能形成连续固溶体。 NiO-MgO面心立方结构，且Δr15%，可形成连续固溶体； MgO-CaO结构不同，只能形成有限型固溶体或不形成固溶体。 3、离子类型和键性 化学键性质相近，即取代前后离子周围离子间键性相近，容易形成固溶体。 4、电价因素 形成固溶体时，离子间可以等价置换也可以不等价置换。 如，硅酸盐晶体，常发生复合离子等价置换，Na++Si4+ =Ca2++Al3+，使钙长石Ca[Al2Si2O6]和钠长石Na[AlSi3O8]能形成连续固溶体。 如，Ca2+=2Na+，Ba2+=2K+常出现在沸石矿物中。 三、置换型固溶体 形成置换固溶体的影响因素 1. 原子或离子尺寸的影响 2、晶体结构类型的影响 3、离子类型和键性 4、电价因素 注意事项 并不同时起作用，在某些条件下，有的因素会起主要因素，有的会不起主要作用。 如，rSi4+=0.26埃，rAl3+=0.39埃，相差达45%以上，电价又不同，但Si—O、Al—O键性接近，键长亦接近，仍能形成固溶体，在铝硅酸盐中，常见Al3+置换Si4+形成置换固溶体的现象。 置换型固溶体中的组分缺陷 2.4 固溶体 一、固溶体的概念 二、固溶体的分类 三、置换型固溶体 四、间隙型固溶体 五、形成固溶体后对晶体性质的影响 六、固溶体的研究方法 1 杂质质点大小 2 晶体（基质）结构 3 电价因素 2? 晶体（基质）结构 离子尺寸是与晶体结构的关系密切相关的，在一定程度上，结构中间隙的大