第七章 酸碱平衡和酸碱滴定法幻灯片.pptVIP

第7章 酸碱平衡和 酸碱滴定法 7.1 酸碱理论 1887年，S.Arrhenius: 凡是在水溶液中电离产生H+的化合物——酸 凡是在水溶液中电离产生OH-的化合物——碱 1923年，J.N.Bronsted T.M.Lowry: 一、酸碱质子理论 3.酸碱反应的实质 酸碱共轭体系不能单独存在 HAc(酸1)?H++Ac-(碱1) H++H2O(碱2) ? H3O+(酸2) HAc(酸1)+ H2O(碱2) ? H3O+(酸2) +Ac-(碱1) 实质:质子转移HAc H2O HAc ?H++Ac- 又如: NH3在水中的平衡 NH3(碱1)+H+ ?NH4+(酸1) H2O(酸2) ?H++OH-(碱2) NH3 + H2O ? NH4++OH- 4.水的质子自递作用及平衡常数 水的两性作用,一个水分子可以从另一个水分子中夺取质子 H2O(酸1) +H2O(碱2) ? H3O+(酸2) +OH-(碱1) 仅在溶剂分子之间发生的 质子传递作用,称为溶剂的质子自递作用 KW= [H+] [OH-] =10-14(25°C) 二、酸碱反应平衡常数与酸碱强度 酸碱强度与什么因素有关？ （1）与该酸碱本身给出或接受质子的能力强弱 （2）与溶剂接受质子的能力 如：HCI在水中 在共轭酸碱对中，酸性越强，其共轭碱的碱性越弱 HCI+H2O＝H3O++CI- HAc+ H2O ＝ H3O++Ac- 例:计算HS-的pKb。已知H2SpKa1=7.24pKa2=14.92 HS-+ H2O H2S+OH- 从附表中查出下列物质的pKa或pKb值，写出相应的酸碱型体，并比较酸碱强度。 H3BO3 C6H5COOH H2C2O4 C6H5NH3+ pKa=9.24 pKa=4.21 pKa1=1.23 pKa2=4.19 pKb=9.34 7.2 水溶液中酸碱组分不同型体的分布—分布曲线 1、分析浓度C 单位体积溶液所含酸或碱的物质量 HAc ?H++Ac- 2、平衡浓度? ? 某型体平衡时的浓度 CHAc＝ ? Ac- ?+? HAc ? 3、分布系数?HAC＝ Ca2++C2O42- 沉淀完全程度与何因素有关？ H2C2O4的分析浓度 与[H＋]有关 C2O42 -＋ H＋　　　　　　 　 一、分布系数 HA H2A：H2A、HA-、A2- 在150mLH3PO4溶液中，各型体总量为0.0250mol,问在pH=3.00时，其主要型体的浓度各为多少？ 解:已知Ka1=7.6×10-3 Ka2=6.3 × 10-8 Ka3=4.4 × 10-13 pH=3 H3PO4 H2PO4- C=0.025/(150 × 10-3)(moL) pH=5.0,下列组分哪个关系式正确？ 1.[H3PO4]= [ H2PO4- ] 2. [ H2PO4- ] = [HPO42- ] 3. [ H2PO4- ]? [ H3PO4 ] 4. [HPO42- ] ? [ H2PO4-] 5. [ PO43- ] ? [ HPO42-] （3）正确 7.3 酸碱溶液pH值的计算 质子条件推出[H+]计算公式 关键： 质子参考水平—大量存在并参与质子转移的物质 质子转移数相等列质子条件式 如：HA溶液 HA H2O 一、一元酸碱溶液 [H+]= [OH-]+ [A-] 当酸不太弱，CKa?10KW [H+]? [A-]=C? A- 二、两性物质溶液 HA-溶液 HA- H2O 如：Na2HPO4 例：计算下列溶液的pH值 1. 0.20mol/LH3PO4(Ka1=7.6×10-3 Ka2 =6.3 × 10-8 Ka3 =4.4 ×10-13) 2. 0.10mol/LH3BO3(Ka= 5.7 ×10-10) 3. 0.050mol/LNaAc(HAc Ka= 1.8 ×10-5) 4.0.050mol/LK2HPO4(Ka1=7.6×