3电解合成技术分解.pptVIP

（4）常用熔盐作为溶剂，用于电解制备金属等。如碱（碱土）金属的氟（氯）化物的生成自由能负值很大，分解电压高，组成熔盐的阴阳离子在相当强的电场下比较稳定，这就使那些水溶液电解在阴极得不到的金属（氢先析出）和在阳极得不到的元素氟（氧先析出）的许多过程，可以用熔盐电解法来实现。 （5）不少熔盐在一定温度范围内具有良好的热稳定性，它可使用的温度区间从100℃～1100℃（有的更高），可根据需要进行选择（见表3.8）。 （6）熔盐的热容量大、贮热和导热性能好。在科研和工业上用作蓄热剂、载热剂和冷却剂。 （7）某些熔盐耐辐射。以碱金属和碱土金属氟化物及其混合熔盐为代表，它们很少或几乎不大受放射线辐射损伤，因而在核工业中受到很大重视和广泛应用。 （8）熔盐的腐蚀性较强。熔盐能与许多物质互相作用、熔盐喷溅和挥发将对人体和环境产生危害，这对使用熔盐的材料选择（如容器材料、电极材料、绝缘材料、工具材料等）和工艺技术操作带来不少麻烦。 离子类型 元素所在族 构成熔盐的离子 由熔盐衍生的离子 阳离子 ⅠA Li+,Na+,K+,Rb+,Cs+,Fr+ Li2+,Na2+,K2+,Rb2+,Cs2+,Frmn+ ⅡA Be2+,Mg2+,Ca2+,Sr2+,Ba2+,Rh2+ Be22+,Mg+, Mg22+,Ca+,Ca22+ ⅢA B3+,Al2+,Ga2+,In2+,Tl2+ Al+ ⅣA Si4+,Ge4+,Sn4+,Pb4+ Sn2+,Pb2+ ⅤA As3+,Sb3+,Bi3+ Bi2+,Bi5+,Bi82+ ⅠB Cu+,Cu2+,Ag+,Au+ Cu3+ ⅡB Zn2+,Cd2+,Hg2+ Zn+,Zn4+,Cd22+,Hg+ ,Hg22+ ,Hg32+ ⅢB Sc3+,Y3+,La3+系15个元素 La2+ ,Nd2+, Nd mn+ ⅣB Ti4+,Zr4+,Hf4+ Ti+, Ti2+,Zr+, Zr2+,Hf2+ ,Hf3+ ⅤB V3+,V5+,Nb5+,Ta5+ Nb+, Nb3+,Ta3+,Ta4+ ⅥB Cr2+,Cr3+,Cr4+ ⅦB Mn2+,Mn3+ Ⅷ Fe2+,Fe3+,Co2+,Co3+,Ni2+,Ni3+,Pd3+ 阴离子 ⅦA F-,Cl-,Br-,I-,At- ⅥA O2-,S2-,Se2-,Te2-,OH- [NO2]-, [NO3]-, [SO4]2-, [Co3]2-, [ClO3]-, [PO4]3-, [PxOy]-2y/5x, [BO3]3-, [CN]-, [SCN]-, [CrO4]2-, [Cr2O7]2-, [MoO4]2-, [Mo2O7]2-, [WO4]2-, [W2O7]2-, [WxOy]2-, [SiO4]4-, [SiO3]2-, [Si2O5]2-, [SixOy]n-, [CdCl3]-, [ZnCl4]2-, [Zn(OH)4]2-, [Zn(NO3)4]2-, [PbCl3]-, [PbCl4]2-, [PbCl6]4-, [MgCl3]-, [MgCl6]4-, [TiCl6]3-, [VCl4]3-, [VCl6]4-, [VCl4]2-, [CrCl6]3-,[CrCl4]2-, [ReCl6]2-, [MnCl4]2-, [FeCl4]2-, [CoCl4]2-, [CoF6]4-, [PdCl4]2-, [PtCl4]2-, [CuCl4]2- 表3.8 构成熔盐的离子和由熔盐衍生的离子 常见熔盐的主要物化性质 1.熔点 熔点是电解质由固态转变为液态的温度，也称结晶温度。它决定了熔盐电解的温度。单一熔盐的结晶温度都较高，特别是氟化物和氧化物。因此，实际的熔盐电解制备过程多采用混合熔盐。加入溶剂中的外来离子对溶剂引起冰点降低。各种熔盐所阻成的体系，构成各种不同性质的熔度图，其结晶温度随组分的性质及含量而变。根据阳离子结构的性质差异，混合体系可形成固溶体、低共晶或化合物。 2.粘度 熔盐粘度的大小，对于工业熔盐电解及其它的金属火法冶炼的操作都有很大的影响。 流动性低、粘度大的熔盐，金属液滴不易从其中分离出来，就不能应用于金属的电解和熔炼工业。 一般的熔盐粘度在0.001～0.005Ns/m2，硅酸盐粘度则在0.01～104 Ns/m2之间。一般来说，温度升高，熔盐的黏度下降。 3.电导率 熔盐的电导率关系到电解槽中的欧姆压降、槽压、以及能耗的高低。通常力求增加其电导率，降低槽压及能耗。 电解质的组成、结构、离子的特性（荷电及在电场中的运动速度）、熔盐的温度等都会影响熔盐的电导率。 4.蒸汽压 熔盐蒸汽压的大小对于实际工业生产也有