FCC汽油选择性加氢脱硫催化剂制备及其预硫化方法.docVIP

FCC汽油选择性加氢脱硫催化剂制备及其预硫化方法 摘要 本发明涉及一种汽油选择性加氢脱硫催化剂的制备和预硫化方法。按催化剂的重量百分比计，CoO+MoO3：6～15%；CeO2：0.5～2%；其余量为CaO- K2O P2O5- Al2O3复合载体CaO：～5%；K2O：0.5～3%；P2O5：0.75～4.5%；按催化剂的重量百分比计，CoO+MoO3：6～15%；CeO2：0.5～2%；其余量为CaO- K2O P2O5- Al2O3复合载体CaO：～5%；K2O：0.5～3%；P2O5：0.75～4.5%00～℃下焙烧～CaO- K2O- P2O5- Al2O3复合氧化物载体；（2）将以盐的形式制成溶液，将载体放置在溶液中，等体积浸渍～h； （）～℃下干燥3～h，再0～550℃～h，即制得所述的催化剂产品。权利要求所述的其特征在于：0.56～0.g/cm3，比表面积为145～165g/m2，孔容0.51～0.65ml/g。 5. 汽油选择性加氢脱硫催化剂预硫化方法，其特征在于：将权利要求3所述的氧化态加氢脱硫催化剂，放置于硫代硫酸铵与硫代乙酰胺混合水溶液中，常温浸渍4～8h，在120～140℃下干燥3～4h，即制得所述的汽油选择性加氢脱硫预硫化型催化剂。 6．根据权利要求5所述的预硫化型催化剂，其特征在于：硫代硫酸铵与硫代乙酰胺的混合硫化剂用量为汽油选择性加氢脱硫催化剂理论需硫量的120～150%，其中硫代乙酰胺所占比例为混合硫化剂的5～25%。 7．根据权利要求3所述的方法，其特征在于：所述钴盐为硝酸盐硝酸盐近年来，为保护环境，世界各国对发动机燃料的组成提出了更严格的限制，以降低有害物质的排放。 降低汽油中的硫及烯烃含量将有效减少汽车尾气中有害物质的排放。我国FCC汽油约占调合组成80％， 车用成品汽油中90％以上的硫和大部分烯烃来源于FCC汽油， 降低 FCC汽油中的硫含量是汽油清洁化的关键。目前国外已工业化的非选择性加氢技术有 Octgain、ExxonMobil、ISAL 和Intevep-UOP ，但以上技术仍不能完全满足中国高烯烃含量 FCC汽油的脱硫降烯烃并保持较小辛烷值损失的要求。深度脱硫时，烯烃饱和率，汽油辛烷值损失本发明解决其技术问题所采用的技术方案是： 一种催化剂，主要包括载体、活性物质和助剂等，其中：以CaO- K2O P2O5- Al2O3复合氧化物为载体，以为主要活性组分，CeO2为助剂其中：K2OP2O5在复合型载体中起到调节酸碱性的作用，使载体酸碱性适中，有效压制加氢活性，提高选择性；另外，CaO可以与氧化铝在高温焙烧形成一种尖晶石结构，有效降低活性组分Co、Mo与载体之间的相互作用，使活性组分更易形成CoMoS-Ⅱ相结构，从而提高催化剂脱硫活性；CeO2的存在不仅可以提高催化剂的水热稳定性, 而且可以提高催化剂脱硫活性；主要组分质量百分含量分别为：CoO+MoO3：6～15%；CeO2：0.5～2%；其余量为CaO- K2O P2O5- Al2O3复合载体CaO：～%；K2O：0.5～3%；P2O5：0.75～4.5%各组分质量百分含量可分别优先为：CoO+MoO3：～1%；CeO2：～%；其余量为CaO- K2O P2O5- Al2O3复合载体CaO：～%；K2O：～%；P2O5：～%； 本发明催化剂的制备方法，可通过包括下述主要步骤方法制备： 00～℃下焙烧～CaO- K2O- P2O5- Al2O3复合氧化物载体；（2）将以盐的形式制成溶液，将载体放置在溶液中，等体积浸渍～h； （）～℃下干燥3～h，再0～550℃～h，即制得所述的催化剂产品。μg／g℃干燥3h，然后550℃焙烧，℃焙烧小时，制得CaO- K2O P2O5- Al2O3复合载体CaO、K2O、P2O5分别为10%、1%、3.5%，孔容为0.6cm3/g，比表面积为148m2/g，堆积密度为0.63g/ml，即为载体A。 实施例2 将6g氧化钙，87.7g拟薄水铝石，4.5g田菁粉经研磨混合均匀后加入适量的含有3.2g硝酸钾、3.2g磷酸和3.0g硝酸的水溶液混捏成型，放置2h后，在120℃干燥3.5h，然后550℃焙烧，℃焙烧小时，制得CaO- K2O P2O5- Al2O3复合载体CaO、K2O、P2O5分别为6%、1.5%、2.0%，孔容为0.58cm3/g，比表面积为155m2/g，堆积密度为0.60g/ml，即为载体B。 实施例3 将2g氧化钙，90.1g拟薄水铝石，4.5g田菁粉经研磨混合均匀后加入适量的含有5.4g硝酸钾、2.4g磷酸和3.0g硝酸的水溶液混捏成型，放置2h后，在120℃干燥4h，然后550℃焙烧，℃焙烧小时，制得CaO- K2O P2O5- Al2O3复合载体CaO、K2O