02-烷烃分解.pptVIP

正丁烷的构象： 丁烷的对位交叉式构象 丁烷的部分重叠式构象 丁烷的邻位交叉式构象 丁烷的完全重叠式构象 2.3 烷烃的结构 对位交叉式 邻位交叉式 全重叠式 部分重叠式 构象稳定性： 对位交叉式 邻位交叉式 部分重叠式 全重叠式 最稳定的对位交叉构象是优势构象，能量最低。。 2.3 烷烃的结构 正丁烷构象分析势能图 2.3 烷烃的结构－讨论题 Question: 将右式化合物改写成纽曼式，并用纽曼式表示其优势构象。 非极性分子，不溶于水 沸点：1)一般较低，(非极性，只有色散力)；2)随相对分子质量增加而增加；3)同分子量时，支链较多，沸点较低。 直链烷烃的沸点 2.4 烷烃的物理性质 C1~C4 气体C5~16 液体≥C17 固体 形态： 溶解度： 熔点：1)随相对分子质量增加而增加；2)但偶数碳链的正烷烃由于分子对称性较高，熔点比高一个碳原子的奇数碳原子正烷烃稍高；3)相对分子质量相同的烷烃，叉链增多，熔点下降。 直链烷烃的熔点 2.4 烷烃的物理性质 2.4 烷烃的物理性质 在同分异构体中，分支程度越高，沸点越低。因为烷烃分子中支链的存在会影响分子间的相互靠近，减弱分子间的引力(主要是色散力，色散力是短距离的力)，使沸点随之降低。 支链烷烃的熔点也比相应的直链烷烃低，但高度对称的支链烷烃其熔点却异乎寻常的高，这是因为分子的对称性越高，在晶体中排列越紧密。如： CH3 CH3CH2CH2CH2CH3 CH3CHCH2CH3 CH3-C-CH3 CH3 CH3 bp(℃) 36.1 27.9 9.5 mp(℃) -129.8 -159.9 -16.8 结构特点：非极性分子，无官能团，分子中只有?键，所以化学性质不活泼。只有在较剧烈的条件(如高温、光照等)下才能发生化学反应。 2.5 烷烃的化学性质 室温下烷烃与强酸、强碱、强氧化剂或强还原剂不发生反应或反应很慢。 稳定性： 2.5 烷烃的化学性质 2.5.1卤代反应 有机化合物分子中的氢原子（或其它原子、基团）被另一原子或基团取代的反应称为取代反应。被卤原子取代叫卤代(halogenation)。 卤素的活性与选择性：卤素的活性：F2 Cl2 Br2 I2 2）反应机理 亦称反应历程、反应机制，是描述反应由反应物到产物所经历的每一步程。 反应经历了自由基活性中间体，自由基取代反应。 1) 氯代 控制反应物之比，可以控制主要产物！ CH4 ＋ Cl2 400～500℃ CH3Cl ＋ HCl 10mol 1mol CH4 ＋ Cl2 0.263mol 1mol 400～500℃ CCl4 ＋ HCl 2.5 烷烃的化学性质 链增长 链终止 链引发 产生自由基 产生甲基自由基 产生新的氯自由基 自由基之间碰撞，形成稳定分子，反应终止 整个反应经历三个阶段：链引发、链增长、链终止。 此自由基反应也称链锁反应或链反应。 游离基取代反应机理： 自由基反应抑制剂：能使自由基反应减慢或停止的物质。 引发剂：反应中加入易产生自由基的试剂，可导致自由基反应发生的物质。 2.5 烷烃的化学性质 [ 烷基自由基结构 ] 带孤单电子碳 sp2杂化。 孤单电 子占据未参与杂化的P轨道。P轨道垂直于三个sp2杂化轨道所在的平面。 乙基自由基 异丙基自由基 叔丁基自由基 过渡态： 2.5 烷烃的化学性质 氯代、溴代反应的取向： 1oH与3oH氢被取代的概率为: 9:1 氢的相对反应活性： 1oH : 3oH = ( 64/9):(36/1) = 1 : 5 1oH与2oH被取代的概率为: 6?2 氢的相对反应活性： 1oH:2oH = (45/6) : (55/2 ) = 1 : 3.8 例 一： 例 二： 2.5 烷烃的化学性质 溴代反应三种氢的活性：1°H : 2°H : 3°H = 1 : 82 : 1600 氯代反应三种氢的活性：1°H : 2°H : 3°H = 1 : 3.8 : 5 溴 代 卤代反应的选择性：溴大于氯（Br Cl ) 氯代 反应 溴代反应 2.5 烷烃的化学性质 不同氢的反应活性与自由基的稳定性有关 2.5 烷烃的化学性质 2.5.2 燃烧反应 烷烃完全燃烧生成二氧化碳和水，同时放出大量的热，从而使烷烃成为可利用的重要能源。 低级烷烃与一定比例空气的混合物，遇到火花时会发生爆炸，如煤矿矿井发生的瓦斯爆炸，就是甲烷在空气中的含量达5.53～14％，遇到火花时所产生的。 汽油和