氧化锂硼玻璃涂层对LiNi1.docVIP

氧化锂硼玻璃包覆对LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2的电化学性能的影响 摘要 通过证解方法进行研究氧化锂硼玻璃包覆对LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2的电化学性能的影响。LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2的形态，结构和电化学性能等特征是通过扫描电子显微镜，X-射线衍射，电化学阻抗和充放电进行测试的。结果表明，包覆后的LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2的晶体结构与包覆前一样。但是包覆后样品显示出良好的高倍率放电性能（5C倍率下为148mAh g-1），和高温下的循环稳定性（50次循环后，室温下容量保持99%，高温下为87%），提高了Li +的扩散系数，减少了充电转移电阻、单元格内的副反应和氢氟酸的侵蚀，因而包覆后的LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2获得良好的化学性能。 关键词：锂硼氧化物玻璃;包覆;阴极材料;锂离子电池 介绍：由于锂离子电池的循环寿命长能量密度高，因而被广泛应用于混合动力电动汽车，笔记本电脑，移动电话等[1，2]。钴酸锂具有易合成，高电子传导性，优良的循环性能，以及合理的倍率等优点，在目前商业锂离子电池行业中仍然是使用最广泛的阴极材料。然而，其成本高，容量有限，具有毒性等缺点限制了它的进一步发展和应用[3，4]。随着不断增长的市场需求，寻找一种新的低成本，低毒性的正极材料以便于逐步取代钴酸锂使非常有必要的。 LiNixCoyMn（1-x-y）O2材料中含有锂，镍，钴，锰几种阳离子，被认为是最有希望的可充电锂离子电池阴极材料的未来。该材料属于α-NaFeO2型，镍,钴和锰离子的化合价分别是+2，+3和+4。但是只有镍离子和钴离子具有电化学活性[5]。2001年，Ohzuku和 Makimura两人首次合成了放电容量最高可以达到200mAh g?1 [6，7] 的电池。在LiNixCoyMn（1 - x-y）O2的系统中，LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2（NCM）是目前研究得最广泛的 [6]。然而在开发一个大型的电池方面，不合理的倍率和不理想的循环性能仍然是限制NCM阴极材料广泛应用的最主要因素。 众所周知，在阴极的表面改性材料中包覆上电化学惰性的金属氧化物如Al2O3[8，9]，氧化锆[10，11]，二氧化钛[12，13]，氧化锌[14]等可以防止过渡金属的溶解，减少不想要的阴极和电解质之间的反应，并且提高它们的电化学性能。这些结果表明，表面处理方法是一种有效的改善阴极材料电化学性能的方法。 此外，根据Amatucci研究团队提供的报告显示 [15]，氧化硼锂玻璃（LBO）特别适合于表面处理。由于氧化硼锂玻璃（LBO）具有良好的锂离子导电性，因而被作为固体锂离子导体（或离子导体）研究了很长一段时间[16-18]。熔融的LBO显示出良好的润湿性和较低的相对粘度，这使得它容易与粉末均匀地附着在表面。此外，电化学试验的研究表明这些锂离子材料在4V高氧化电位的阴极电极中是够稳定的，这样的包覆材料具有相对低的处理温度（约500℃）。 Chan等人[19]发表报告称，尖晶石型锂锰氧化物阴极材料包覆LBO后通过固相法表现出相对良好的循环性能; 在10循环后，0.1C倍率下容量衰减了2.63％。?aban Patatet [22] 等人通过研究LBO包覆对尖晶石型粉末的充电-放电循环（锰酸锂）性能的影响找到了一个解决的方案。J ying等人研究表明 [21] LiMn2O4包覆表现出良好的循环性能，在1C倍率3.5-4.5V截止电压下30个循环后它依然保留了大约100%的原始容量。包覆LBO后的LiNi0.8Co0.2O2电极材料提高了可逆容量，降低不可逆容量损失，减少了镍钴酸锂粉末的自放电并且使其循环性能更加稳定。该报告指出，经过LBO表面改性后的阴极材料能够有效地提高他们的电化学性能，然而只有在少数报告中能够找到有关包覆LB的LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2的信息。 因此，我们试图提高包覆LBO后的LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2的电化学性能。在这项研究中，通过溶液法可以将LBO成功包覆在LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2上，并且具有良好的循环稳定性，高温稳定性以及高倍率。其中详细讨论相比之下包覆和未包覆的NCM表现出的形态，结构和电化学性能。 实验：S.H. Park等人[22]描述称，层状的NCM粉末是用含有镍,钴,锰的硫酸盐溶液，以碳酸钠溶液和氨水作为螯合剂通过碳酸盐共沉淀作用合成的。 LBO玻璃涂层是使用溶液法制备的，实验中使用的所有试剂均为分析纯度因而可以不经进一步纯化既可使用。在强烈搅拌下化学计量比LiOH·H2O·和H3BO3为（1:2摩尔）溶解在去离子化的水中。然后，NCM基质材料粉末被加入到溶液中并不断搅拌，缓慢加热至80℃，直至溶剂