3b第三章 常量元.pptVIP

海水盐度的定义为：1千克海水中的溴和碘全部被当量的氯置换，而且所有的碳酸盐都转换成氧化物之后，其所含的无机盐的克数。以符号“S‰”表示之，单位为克/千克。这一定义的复杂性反映了在测定盐度时所碰到的困难。测定盐度的方法挺简单，将溶液蒸发至干，然后称重残存的盐，但由于一些无机成分(特别是氯化氢)的挥发性以及结晶水很难除去而造成很大的困难，所以没有在实际上得到应用。由于实用上氯度测定比较方便，盐度的直接测定便被抛弃。 氯度的定义为：在1000g海水中，若将溴和碘被当量的氯置换后所含氯的总克数，以Cl‰表示。 S‰=0.030+1.8050Cl‰ 这样就可以通过测定海水样品的氯度，按上式计算盐度。此法使用了65年。 海水具有一定的缓冲能力，这种缓冲能力主要是受二氧化碳—碳酸盐系统控制。缓冲能力可以用数值来表示，称为缓冲容量(Buffer Capacity)，其定义为：使pH变化一个单位所需加入酸或碱的量(mol/dm3)，可以表示为： 海水的缓冲容量 方括号中CH+及COH-是在高或低pH值时对β的影响，一般可以省略。可以看出，当CH+=CHA时，Ka ?= CH+，其缓冲容量最大，为： 对于二元酸来说(海水二氧化碳系统)，其β值为(在不考虑H3BO3的情况下)： 式中αH+及αOH-在海水pH范围内可以省略。从式中可以看出β值与∑CO2的大小有关，当pH= pK1?或pK2?，即pH接近于6或9时，海水的β值最大。 H约为8.0的海水，并不处于最大缓冲容量的范围。当pH约为1/2(pK1?+pK2?)时，β还有一个极小值(βmin)，其表达式为： 由此可见，海水的最大缓冲容量取决于海水二氧化碳的总量、而最小的缓冲容量不仅与海水总二氧化碳量有关，还与K1?，K2?的大小有关。 海水β值除了与碳酸盐有关外，与H3BO3也有关，特别在高pH值时，有一定影响。海水β值比淡水及NaCl溶液为大，主要是由于离子对的影响。 海水含有相当数量的HCO3-, CO32-, H2BO3-；、H2PO4-和SiO(OH)3-等弱酸阴离子，它们都是氢离子的接受体。这些氢离子接受体的浓度总和在海洋学上称为“碱度”或“滴定碱度”，常用符号“Alk”或“A”表示。 海水碱度 海水总碱度 碱度是海水中弱酸阴离子总含量的一个量度，它的严格定义为：在温度为20℃时，1dm3海水中弱酸阴离子全部被释放时所需要氢离子的毫摩尔数。采用“mol/dm3”为单位。用公式表示为: 或 在一般海水中含量足以影响碱度的弱酸阴离子有HCO3-, CO32-, H2BO3-,其他阴离子的含量都很低（剩余碱度SA），于是碱度可用下式表示： 温度是10 ℃，pH值为8.3的海水中HCO3-, CO32-，H2BO3浓度分别为2.0×10-3，2.0×10-4和1.0×10-4mol／dm3，而[OH-]-[H+]仅约为2×10-6mol／dm3，可忽略不计。所以上式还可简写成： 对缺氧水，因其中硫化物、氨和磷酸盐的影响较大，剩余碱度不能再忽略，同理，一些河口和工业污染严重的水，也都有不可忽略的剩余碱度。 碱度也可根据海水中正负离子电荷平衡相等的原理，从正离子电荷总浓度扣去强酸型阴离子电荷总浓度求得，即： Alk=[Na+]+[K+]+2[Ca2+]+2[Mg2+]+……….-[Cl]-2[SO42-]-[Br-]- 大洋海水的Alk与Cl的比值称为“比碱度”、“碱氯系数”或“碱氯比”，它和海水中主要成分浓度之间的比值一样呈现近似恒定。其定义为： Koczy(1956)对大西洋、印度洋和太平洋的调查结果表明：对大部分大洋海水，碱氯系数约为0.126，虽然也出现很大的变化、但变化范围可在0.119—0.130之间。不同海区，不同深度，碱氯系数有所不同。表层水的碱氯系数略低，在深层水中(尤其是在海底附近)，CaCO3从海底沉积物溶解出来，碱氯系数因而较高。太平洋的碱氯系数比大西洋高，而印度洋界于两者之间。在大洋水中的不同水团，碱氯系数也有一定差异。在河口滨海区，因受大陆径流稀释，碱氯系数一般比大洋海水高。因此，碱氯系数可作为划分水团和作为河口海区水系混合的一项良好指标。 海水的碳酸氢根和两倍的碳酸根离子摩尔浓度的总和称为海水的碳酸碱度 (CA)，单位mol/dm3。 海水碳酸碱度 式中KB?为硼酸的一级表观解离常数。整理可得 则： 由于海水恒定组成，∑B可由测定海水Cl求出。当KB?已知时，可计算出CH2BO3-。CA为： 海水中总二氧化碳(∑CO2)定义为： 在海水pH下，CCO2+CH2CO3仅占∑CO2的1％，而CH2CO3则为CCO2浓度的0.2％左右，因此，∑CO2可近似表示为： 海水总二氧化碳 通常测定Alk、CA及∑CO2都是在