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(2009年高中化学竞赛初赛模拟试卷1

2009年高中化学竞赛初赛模拟试卷(1) 第题(4分) 元素X的单质及X与Y形成的化合物能按如右图所示的关系发生转化: 1.若X为金属,则X为 ;n= 。 2.若X为非金属,则X为 ;置换反应方程式为 。 第题(8分) 1.将尿素与钠分散液在60~110℃发生反应,然后加热(140~200℃)可制备NaCNO。该方法同氧化法相比,能够制备较纯净的氰酸盐。写出反应方程式。 2.含某化合物的较浓的溶液中加入少量的AgNO3溶液出现白色沉淀,然后滴加几滴浓NaOH溶液,振荡后沉淀立即溶解。写出反应方程式。 3.用Mn2O3/H2SO4直接氧化法将对溴甲苯氧化对溴苯甲醛是一条绿色工艺流程,写出反应方程式。 第题(7分) 有人建议根据“最高价阳离子”电子排布的相似性和差异性来分主副族。例如:S、Cr规定为ⅥA族;Se规定为ⅥB族。 1.写出S、Cr、Se最高价阳离子的电子构型; 2.周期数和每周期元素个数是否发生变化; 3.新旧周期表中哪些族的元素是统一的(即完全相同) 4.不同的新的主、副族元素在原周期表的基础上做怎样的变动? 第题(7分) 乙烯的制备可以用卤代烷脱卤化氢和乙醇脱水的方法制取。实验室制取乙烯通常采用95%的乙醇和浓硫酸(体积比为1∶3),混合后在碎瓷片的存在下迅速加热到160~180℃制得。 1.实验室为什么不采用氯乙烷脱氯化氢进行制备; 2.实验室用乙醇浓硫酸法制取乙烯中浓硫酸的作用是什么? 3.列举实验室用乙醇浓硫酸法制取乙烯的不足之处; 4.有人建议用浓磷酸代替浓硫酸与乙醇反应,结果发现按醇酸体积比为(1∶3)进行反应时,反应混合物在110℃已经沸腾,温度升到250℃以上仍没有乙烯产生。 (1)解释实验现象; (2)请提出进一步改进实验的方案。 第题(6分) 吡啶-2-甲酸,是重要的有机合成中间体。电化学直接氧化2-甲基吡啶法是一条对环境友好的绿色合成路线。下表是某研究者通过实验获得的最佳合成条件。 2-甲基吡啶 H2SO4 阳极电位 反应温度 选择性 电流效率 一 0.5mol/L 1.5mol/L 1.95V 40℃ 95.3% 45.3% 二 0.6mol/L 1.5mol/L 1.85V 30℃ 84.1% 52.5% 1.写出制备吡啶-2-甲酸的电极反应方程式; 2.比较途径一、二,引起选择性、电流效率不同的原因是什么?请用电极反应表示。 第题(11分) 以Ba(OH)2·8H2O和无水TiO2粉体为反应物,在300℃时连续反应8h得到BaTiO3晶体。该晶体具有显著的压电性能,用于超声波发生装置中。该晶体中每个Ba2+离子被12个O2-离子包围形成立方八面体;BaO12十二面体在晶体中的趋向相同,根据配位多面体生长习性法则的特例,晶体的理论习性与BaO12多面体的形状相同。由于BaO12多面体的形状为立方八面体,因此该晶体的生长习性为立方八面体。 1.BaTiO3晶体的晶胞如右图所示。该晶体中Ba、O联合组成哪种类型的堆积形式;Ti的O配位数和O的Ba配位数分别是多少? 2.我们在研究该晶体时,溶液中存在的生长基元为2种阴离子,其O配位数与晶体中相同。请写出这2种生长基元和形成生长基元的反应方程式。 3.右图所示CeO2结构,O2-离子位于各小立方体的角顶,而Ce4+离子位于小立方体的中心。判断CeO2晶体的生长习性为什么,说明判断理由。 4.判断NaCl晶体的生长习性,画出NaCl晶胞中体现其生长习性的单元。 第题(4分) 如图所示,甲、乙之间的隔板K可以左右移动,甲中充入2 mol A和1 mol B,乙中充入2 mol C和1 mol He,此时K停在0处。在一定条件下发生可逆反应:2A(g)+B(g)2C(g),反应达到平衡后,恢复到反应发生前时的温度。是否可以根据活塞滑动与否可判断左右两边的反应是否达到平衡?如果能,说明理由;如果不能,计算活塞还在6处时隔板K最终停留在何处(不能解出答案,列方程也可)? 第题(8分) 有机物X属于芳香族混合物,化学式为C10H7NO2;是目前树脂生产中常用的一种耐热改性剂。已知X是平面型分子,且呈现镜面对称。 1.写出X的结构简式; 2.系统命名法命名X; 3.选用2种常见的有机物,分2步合成X。已知反应过程中仅生成水分子。 (1)写出反应物及中间产物 (2)上述合成中需用乙酸乙酯、醋酸酐和无水醋酸钠。其中无水醋酸钠作催化剂,那么乙酸乙酯、醋酸酐的作用分别是什么? 第题(8分) 研究发现,氯化钴与6-甲基吡啶-2-甲醇反应形成电中性分子的单核配合物分子,实验测得其钴的质量分数为17.4%。 1

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