基础有机化学 杂环化合.pptVIP

* 双烯合成： 呋喃与顺丁烯二酸酐很容易加成，噻吩较难，吡咯一般不发生双烯合成。 * （三）吡咯的特性 .. 碱性: R2NH PKa 15（PH=5） N=N+ R2NH 弱酸性 * 二、呋喃甲醛（糠醛） 最初由米糠和酸共热制得 1、制法 米糠、麦杆、玉米芯、棉子壳、甘蔗渣、花生壳、高梁杆、大麦壳等 稀酸(硫酸或盐酸) 水解 去水环化 戊糖 糠醛 多缩五糖（半纤维素或五聚糖） 戊糖 (C5H8O4)n+nH2O * 2、化学性质 可能有哪些化学性质？ 糠醇 四氢糠醇 还原 糠酸钠 氧化 歧化 O2/Cu 2O 55℃ 用途：可制备多种化工产品 * 18-3六员杂环化合物 吡啶 衍生物广泛存在于自然界，合成药物及Vpp及VB6中 共轭效应和诱导效应都是吸电子的 结构 孤电子对在sp2杂化轨道上。 结构：吡啶N是sp2杂化，孤电子对不参与共轭。 反应：碱性较强。环不易发生亲电取代反应但易发生亲核取代反应。亲电取代时，环上N起间位定位基的作用. 亲核取代时，环上N起邻对位定位基的作用。 * 1、碱性 PKb=8.8 R4NOH 脂肪胺 NH3 + - PKb 9.3 4.7 * 与无机强酸成盐 + HCl + CH3COOH Cl + - * （2）C上的亲电取代（活性小于苯，主要在β–位） Br2 300℃ H2SO4,350℃ HNO3,H2SO4 300℃ 注意：不发生 付氏反应 （3）亲核取代（与强亲核试剂反应,主要在α –位） NaNH2 * 反应特点 *1 不能发生傅氏烷基化、酰基化反应。 *2 硝化、磺化、卤化必须在强烈条件下才能发生； *3 吡啶环上有给电子基团时，反应活性增高； *4 吡啶N可以看作是一个间位定位基。 综上:在温和条件下，亲电试剂主要与N反应； 在强烈条件下，C取代为主 * （4）氧化与还原 氧化：比苯稳定，环的氧化比苯难，吡啶同系物可被氧化 3-吡啶甲酸（烟酸） KMnO4,OH - 还原： + H2 六氢吡啶（哌啶） （2 胺） o Ni Δ,P 溶于水，碱性大于吡啶. 维生素B族之一 “ ” “ ” * ?杂环化合物的分类和命名； ?五元、六元杂环化合物的结构和性质； ?稠杂环化合物，喹啉的制法； ?了解生物碱、毒品的种类与危害。 ?呋喃、吡咯、噻吩的结构和性质； ?吡啶、喹啉的结构和性质。 * 杂环化合物的重要性 数量多，占有机物的40% 功能多 18-1杂环化合物的分类和命名 常见的杂原子：O、N、S 非芳香性杂环化合物(脂杂环) 芳香性杂环化合物(芳杂环) (本章讨论) 四氢呋喃 1,4-二氧六烷 六氢吡啶 等 * 单环 五元环 含一个杂原子 呋喃 吡咯 噻吩 含两个杂原子 噁唑 咪唑 噻唑 异噁唑 吡唑 异噻唑 六元环 * 含一个杂原子： 吡啶 吡喃 含两个杂原子： 哒嗪 嘧啶 吡嗪 稠杂环 * 喹啉 异喹啉 蝶啶 丫啶 吲哚 嘌啉 咔唑 命名 * 1、音译名 （同音汉字加“口”字旁 2、当作碳环芳香化合物的衍生物 如： 3、环上原子的编号顺序 ① 从杂原子开始 1，2，3，4…… ② 不止一个杂原子，按O，S，N顺序编号 ③ 取代基位次之和最小原则 §2、含一个杂原子的五元杂环化合物 * 一、结构特点： 1、 π56 ，具有芳香性（闭合共轭大π 键，电子数符合4n＋2规则） 2、芳香性顺序： 电负性 O 、 N、 S 3.5 3.0 2.5 * 亲电取代反应活性顺序: 吡咯 呋喃 噻吩 苯 ɑ位电子云密度较大 都能发生亲电取代反应，活性比苯？ 大 * 理解 给电子共轭：N O S 亲电取代反应活性顺序 吡咯 呋喃 噻吩苯 离域能：噻吩：121.3 kJ·mol-1　吡咯：87.8 kJ·mol -1 　　　　呋喃：66.9 kJ·mol -1 芳香性（稳定性）:噻吩吡咯呋喃 * 1、卤代 （一）亲电取代反应 2-溴噻吩 反应强烈，易得多卤代物。为得一卤代(Cl, Br)产物，采用低温、溶剂稀释等温和条件 碘不活泼，有催化剂才