热力学第二定律与熵..docVIP

Chapter X： 热力学第二定律 (The Second Law of Thermodynamics) ·一切热力学过程都应该满足能量守恒。 问题满足能量守恒的过程都能进行吗? ·热力学第二定律告诉我们，过程的进行还 有个方向性的问题， 满足能量守恒的过程不一定都能进行。 §1 自然过程的方向性 一、自然过程的实例 1.功热转换的方向性 功 ? 热 可自动进行 (如摩擦生热、 焦耳实验) 热 ? 功 不可自动进行(焦耳实验中，不可能水温自动降低推动叶片而使重物升高) “热自动地转换为功的过程不可能发生” “通过摩擦而使功变热的过程是不可逆 的”， “其惟一效果(指不引起其它变化)是 一定量的内能(热) 全部转变为 机械能(功)的过程是不可能发生的”。 ·热机：把热转变成了功， 但有其它变化(热量从高温热源传 给了低温热源)。 ·理气等温膨胀：把热全部变成了功， 但伴随了其它变化(体积 膨胀)。 2.热传导的方向性 热量可以自动地从高温物体传向低温物 体，但相反的过程却不能发生。 “热量不可能自动地 从低温物体传向高温物体”。 “其惟一效果是热量 从低温物体传向高温物体的过程 是不可能发生的”。 3.气体绝热自由膨胀的方向性 ·在绝热容器中的隔板 被抽去的瞬间，分子 都聚在左半部 (这是 一种非平衡态，因为 容器内各处压强或密度不尽相同)，此后 分子将自动膨胀充满整个容器，最后达到 平衡态。 (注意：这是一种非准静态过程) “气体向真空中绝热自由膨胀的过 程是不可逆的” 实例：生命过程是不可逆的： 出生 ? 童年 ? 少年 ? 青年 ? 中年 ? 老年 ? 八宝山 不可逆！ 流行歌曲： “今天的你我怎能重复 昨天的故事!” 二、各种实际宏观过程的方向性都是相互 沟通的(不可逆性相互依存) ·相互沟通(相互依存)： 一种过程的方向性存在(或消失)， 则 另一过程的方向性也存在(或消失)。 1.若功热转换的方向性消失 ? 热传导的方向性也消失 2.若热传导的方向性消失 ?功热转换的方向性也消失 3.若理想气体绝热自由膨胀的方向性消失 ? 功热转换的方向性也消失 (详见有关教材) §2 热力学第二定律 “各种宏观过程的方向性的相互沟通”说 明宏观过程的进行遵从共同的规律。 一、热力学第二定律 热力学第二定律以否定的语言 说出一条确定的规律。 ·以上两种说法是完全等效的，这从‘方向 性的沟通’一段已得到说明。 ·如结合热机，开尔文说法的意义是： 第二类永动机是不可能制成的。 (又称单热源热机，其效率 ? = 1，即热量 全部转变成了功) 二、热力学第二定律的微观意义 从微观上说，热力学第二定律是反映大量 分子运动的无序程度变化的规律。 1.功热转换 功 ? 热 机械能 内能 有序运动 无序运动 可见，在功热转换的过程中，