理论有机化学复习题参考答案..docVIP

理论有机化学复习题 一.判断题(只要写出答案，) 1.按照酸性强弱顺序排列下列化合物 （2） （3） （4） （5） （2）（）（4）（）酸性（1）（2）（5）（4）（3） 思路：酸性—稳定性—吸电子力 2. （2） （3） （4） （）（）（）（）（）（）（）（） 思路—离子稳定性—吸电子力 3. （1） （2） （3） （4） （5） 芳香性（4），弱芳香性（3）和（5），非芳香性（1）和（2） 思路：平面、环状共轭、4n+2 推测下列化合物卤代反应的速度顺序 （1） （2） （3） （1） (2) (3) （4） （5） 反应速度（）（）（）（）（） 思路：—环上电子云密度—推电子力 5.以下共振结构式那些是合理的？ ←→ ←→ ←→ ←→ （1） （2） （3） （4） （5） 合理（1）（4）（5），不合理（2）（3）。 思路：电子可变，原子位置不能变。 二.简要解释反应事实 HOAc 1. Me3CCH=CH2 + HCl ——→ Me3CCHCH3 + Me3CCHCH3 + Me2CCHMe2 ∣ ∣ ∣ Cl OAc Cl （2） （3） 氢离子加成双键后形成碳正离子中间体，碳正离子发生重排，重排前后分别与反应体系内的负离子发生反应，生成三种产物。方程式如下： Me3CCH=CH2 + H+ —→ Me3CC+HCH3 Me2C+CHMe2 ↓ Cl-、-OAc ↓Cl- （1）（2） （3） 2． RSNa CH2— O NaOH RSCH2 CH2 COONa ←—— | | ——→ NaOCH2 CH2 COOH CH2— C = O （1） （2） 用软硬酸碱理论解释：反应物羰基碳属于硬酸，烷基碳属于软酸。根据软硬酸碱反应原理，用软碱RSNa进行水解时试剂RS-选择进攻烷基碳，生成产物（1）；用硬碱NaOH进行水解时试剂-OH选择进攻羰基碳，生成产物（2）。 光照 加热 3. 不反应 ←—— ——→ 用周环反应和分子轨道对称守恒原理解释：在加热条件下反应物两摩尔烯烃的电子都处于HOMO轨道，电子轨道位相相同，可发生周环反应；在光照条件下1摩尔烯烃吸收能量，电子跃迁进入LUMO轨道，与另一摩尔烯烃的LUMO轨道位相相反，不能反应。 4．在极性溶剂中，把溴加到乙烯中只得到二溴乙烷。但体系中如有氯化钠存在时，可 以生成1-溴-2-氯乙烷。 烯烃加成反应机理是正离子先进攻双键形成碳正离子中间体、中间体再与负离子反应形成产物的两步反应历程。本反应是溴正离子先进攻双键形成1-溴乙烷碳正离子中间体，若