离子液体与绿色化学..docVIP

/cji/2002/045023rc.htm ,Apr. 1, 2002? Vol.4 No.5 P.23 Ionic Liquids in Green ChemistryYu Tianxiang, Zheng Qiong(College of chemistry and Molecular Sciences , Wuhan University Wuhan 430072)Abstract The characteristic of ionic liquids and its application in chemical reaction were reviewed . Ionic liquids as green solvent can be performed widely in the future.Keywords Green Chemistry, Green Solvent,? Ionic liquids 绿色化学中的离子液体 余天祥 郑 穹（武汉大学化学与分子科学学院 武汉 430072） 摘要 本文评述了离子液体的一般性质及其在一系列化学反应中的应用，并且展望了它作为绿色溶剂的将来。关键词 绿色化学 绿色溶剂 离子液体 ??? 迄今，绝大多数化学反应都在分子溶剂中进行，如水和多数常见的有机溶剂。近年来一种新的溶剂-离子液体的出现引起了各国学者的关注。该溶剂在室温下是流质（也称为室温离子液），而组成是离子系列的，组成该溶剂至少有两种成份，即可变换的阳离子和阴离子。由于该溶剂可按利用者的需要或具某些特种性质而设计，所以又称之为“设计者溶剂”。离子液体既可作溶剂又可作催化剂，在该液体中进行反应的热力学和动力学与在普通溶剂中有所不同的，一般说来，离子液体对热稳定，不可燃，不挥发，不氧化，不爆炸，低毒性，故用于合成反应中是清洁友好的。已有的报导证明，离子液体增加了反应的活性、选择性及催化剂的稳定性等，更深地探索会发现一些新的不可预见的事物，激发人们聚焦于此的原因还在于人们一直倡导绿色化学和绿色合成。??? 离子液体的领域已有综述，它包括Welton [1]，Wasserscheid 和Keim[2]，以及Freemantle[3]，特别是长期从事这一领域研究的Seddon等[4]。第一个常温离子液体[EtNH3][NO3]（mp. 12 ℃）于1914年发现，但仅在上世纪七十年后才有新的进展[5、6]。离子液体包括两大类：一类是简单的盐，由有机阳离子和阴离子组成，有机阳离子通常包括有季铵阳离子、季膦盐阳离子、杂环芳香化合物及天然产物的衍生物等，其中常见的是咪唑盐，如??? 另一类是二元离子液体（即含有平衡的盐）。例，AlCl3（Ⅲ）和氯化1-甲基-3-乙基咪唑盐的混合物，它含有几种不同的离子系列，它们的熔点和性质取决于组成，常用[C2mim]Cl-AlCl3来表示这个络合物。??? 离子溶液被称为“设计者溶剂”，那么它的熔点，粘度，密度和疏水等性能可用简单地变换离子结构来控制。如[Rmim]BF4的烷基链长（C数）小于6时，在25? C时与水混溶，当链长大于6时，它就与水不混溶了，这种行为对反应的选择和产物萃取和分离有利。??? 离子液体在反应中典型作溶剂或催化剂，反应后用醚萃取或用超临界的CO2来萃取产物[7a]，且非水溶性离子液体本身可用水洗也可用超临界CO2再生[7b]。 1 在离子液体中的过渡金属催化氢化和偶联等反应??? 离子液体作溶剂的过渡金属催化氢化反应已有大量报导[1、2]，它一方面作溶剂，又作共催化剂（cocatalyst），与水和其它普通有机溶剂相比，离子液体是催化剂又是很好的溶剂，它使催化活性稳定。如1-戊烯成功地氢化[8] ??? 在[C4mim]SbF6中氢化比在丙酮中快五倍，催化剂均可重复操作。立体选择性氢化在离子液体中也成功完成[2]。如2，4-己二烯酸的氢化：???????????????????????????????? 顺 – 3 – 已烯酸 85% ??? 如在极性溶剂乙二醇中进行，选择性大三倍。??? 对映体选择氢化亦有报道[9]，2-芳基丙烯酸氢化为熟知的药物萘普生（Naproxen），其对映体选择性达80%ee，如：?????????????????????????????????????? ??????? ??? （S）- 萘普生??? 除了氢化外，烯烃的环氧化[12]和烯的甲酰化[8]也有报导。利用PdCl2，Pd(OAc)2 在[C4mim][BF4]或[C4mim][PF6]中进行二烯的二聚化反应，产物主要是2,7-辛二烯-1-醇，1,3,6-辛三烯是次要产物[11]??? 离子液体用于钯催化的Heck反应1996年有所描述[