1.2 发色的化学机理和色料2012精品课件.pptVIP

哪类化合物是由于电荷转移致使物质产生颜色？ 能发生电荷转移的条件是什么？ 电荷转移有几种类型？ 丹泉石 tanzanite Ca2Al3(SiO4)3(OH) 可能含有V、Cr、Mn等元素 电气石 Tourmaline (Na,Ca)(Mg,Fe)3B3Al6Si6(O,OH,F) 碧玺 铬黄PbCrO4、铬酸钾K2CrO4和重铬酸钾K2Cr2O7等的颜色来自下式的电荷转移过程： Cr6+ + O2- Cr5+ + O- 这个过程能够发生，是因为高价的正离子（Cr6+）对电子有强烈的吸引作用。在外来光照下，容易产生电荷转移过程。 电荷转移效应和颜料 教四225 ? 2012.03 材料化学 赤铁矿Fe2O3的红褐色来自： Fe3+ + O2- Fe2+ + O- 高锰酸钾KMnO4出现深红紫色也是类似的机理。 电荷转移效应和颜料 电荷转移效应和颜料 由阴离子-阴离子电荷转移而产生颜色的重要实例是群青和天青石。群青是重要的蓝色无机颜料，天青石可作宝石。 将高岭土Al2Si2O7?3H2O、硫黄、碳酸钠、硫酸钙和木炭混合加热烧制，可得深蓝色的群青(Ca2+，Na+)x [Al6Si6O24]（S3-, SO42-）。群青的硅（铝）氧骨干[Al6Si6O24]6+的结构和方钠石结构相似。群青的颜色来源于S3-（或S32-），它是由19个（或13个）价电子组成的离子，它的奇数电子数目，使相邻的S3-阴离子之间容易产生电荷转移，导致出现相当于2.1eV的强吸收带（600nm），呈现带有紫色调的深蓝色。 教四225 ? 2012.03 材料化学 固体的能带结构可以阐明许多物质产生颜色的原因。金属中，电子占据的能级构成连续的能带。因为每一个轨道只能由两个电子占据，所以金属中必须有很多能级，它们间隔极小，故形成能带。0 K时，从最低能级直到费米能级（电子填充的最高能级）都被电子占据，费米能级以上是空的。导带中，填满电子的能级和空的能级的间隔很小，任何能量的输入，不管它多么小，都能把1个电子推到具有较高能量的轨道上，所以任何能量几乎全被吸收，透射率极低。处于高能级的电子又能迅速跳回低能级，金属能反射光，具有很高的反射率，金属表面都有光泽。 电子在固体能带间跃迁产生颜色 教四225 ? 2012.03 材料化学 不同的金属和合金显示不同的颜色，是由于费米能级以上在一些特定能量上能态数目不同。能态密度不均匀，一些波长的光被吸收，另一些更容易有效地重新发射。除吸收及重新发射外，不同的金属和合金透射的情况也不同，所以不同的金属具有各自的特色。金呈现金黄色，银呈现银白色，铜呈现紫红色。 金在光谱的红端吸收最强，反射也最强。金在光谱的紫端透射多，金的薄片（厚度约100nm）的透射光呈蓝绿色。胶体颗粒大小（直径为10nm左右）的金粒分散在玻璃中，玻璃显红色，称为红宝石玻璃。 电子在固体能带间跃迁产生颜色 教四225 ? 2012.03 材料化学 能带 教四225 ? 2012.03 材料化学 半导体的能隙宽度＜3eV，例如Si为1.12 eV，Ge为0.67eV。当能隙宽度小于1.77eV（700nm）时，所有颜色都被吸收，因为它是可见光的极限。 能隙宽度小于1.7 eV的Si，Ge，GaAs等都呈黑色。CdS的能隙宽度为2.6 eV，使它吸收紫色和蓝色，而不能吸收其他颜色，CdS显黄色，称为镉黄，用作颜料。 金刚石的能隙宽度为5.4 eV，是绝缘体，它是无色透明的晶体。若在金刚石中掺入少量氮，使能隙宽度改为2.2 eV，含氮金刚石呈现黄色。 电子在固体能带间跃迁产生颜色 金刚石 教四225 ? 2012.03 材料化学 色心是晶体的一种点缺陷。例如，NaCl晶体中呈现的Cl-空缺的位置被e-占据，形成色心。色心中的电子只是被松弛地束缚着，受到白光的照射，可能吸收其中特定波长而被激发到导带中，从而使晶体产生颜色。 色心晶体是束缚在基质晶格点缺陷周围的电子或其他离子与晶格相互作用形成发光中心。可作激光工作物质，是激光器中借以发射激光的物质——激光基质。 目前，色心晶体主要由碱金属卤化物的离子缺位捕获电子，形成色心。如：LiF、KF、NaCl、KCl：Na、 KCl：Li 色心 教四225 ? 2012.03 材料化学 宝石中常见的色心有两种： 电子色心： 是指电子存在于晶体结构缺陷的空位时形成的色心。原因是当阴离子空穴俘获一个电子后，该电子便处于其周围离子所形成的晶体场中，能级发生变化，当可见光照射宝石时，该电子产生由基态到激发态的跃迁，并在跃迁中对可见光产生