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(REACH法规第五卷译稿26
附件1 检测图解
(图表)
(图表中的文字:)
建立一个合适的分析方法
首要条件
可行?
是 否 停止测定
初步研究
2 种土壤
最佳土壤/溶液比率的选择 平衡时间的决定 容器表面吸附的检查 通过亲本的平衡检查其稳定性
是否达到平衡稳态?
是
吸附动力学
如果质量剩余90%,那么待测物在测定时间范围内是不稳定的。此时,测定可以通过对每一阶段(土壤和水溶液)的分析来进行。
5 种土壤
(间接方法:溶液损耗的测量)
(直接方法:对每一相的测量)
适当地
吸附等温线 解吸附动力学
解吸附等温线
附件2
分析精度的影响和吸附实验结果的精度上的浓度改变
从下面的表格(84)可以明显地看出:当溶液中测定物初始质量和平衡质量的差异非常小时,平衡浓度测量5%的误差会导致土壤样品质量()计算的50%误差和计算的52.4%的误差。
土壤的量
溶液体积
R
当A=9% 100 1.000 True vaLue 10 1.00 True vaLue 1 101 1.010 1% 9 0.90 10% 0.891 10.9% 105 1.050 5% 5 0.50 50% 0476 52.4% 109 1.090 9% 1 0.10 90% 0.092 90.8% 当A=55% 50.0 0.500 True vaLue 60.0 6.00 True vaLue 12.00 50.5 0.505 1% 59.5 5.95 0.8% 11078 1.8% 52.5 0.525 5% 57.5 5.75 4.0% 10.95 8.8% 55.0 0.550 10% 55.0 5.50 8.3% 10.00 16.7% 当A=99% 1.100 0.011 True vaLue 108.9 10.89 True vaLue 990 1.111 0.01111 1% 108.889 10.8889 0.01% 980 1.0% 1.155 0.01155 5% 108.845 10.8845 0.05% 942 4.8% 1.21 0.0121 10% 108.790 10.8790 0.10% 899 9.2%
*=-, =, =
=平衡时土壤相中测验物的质量,;
=平衡时水相中测验物的质量,;
=平衡时土壤相中测验物的质量分数,
;
=平衡时水相中测验物的质量浓度,
;
R =确定时产生的分析误差;
=分析误差R造成的计算误差;
附录 3
Kd的评估技术
1. 对于相关于很多因素的Kd,例如:Pow的值(12)(39)(63-68),水溶性数据(12)(19)(21)(39)(68-73),或源于反相HPLC(高效液相色谱)应用的极化数据(74-76),评估技术使对它的预测成为可能。如表1表2所示,Koc和Kom 是从如下的公式中通过Kd间接算出的:
2.这些相关性的结论基于两个假设: (1)主要影响样品吸附的是土壤中的有机物质。(2)涉及的反应大都是非极性的。其实验结果是:这些相互关系:(1)不适用于极性样品,或者有少数例外;(2)不适用于土壤中有机物含量太少的情况。另外,虽然满意的相互关系已经在Pow和吸附之间(19)找到,但是不能说水溶性和吸附程度的关系(19)(21)也一样;目前的研究是还很矛盾的。
3.吸附系数和辛醇-水的分配系数的相互关系的一些例子,以及水溶性都个别的列在表1和2中。
表1
吸附系数和辛醇-水的分配系数的相互关系的
一些例子;更多的例子见(12)(68)。
物质 相互关系 作者 取代脲 Log Kom = 0.69 + 0.52
Log Pow
Briggs (1981) (39)
氯代芳烃
Log Koc = - 0.779+
0.904 Log Pow
Chiou et aL. (1983) (65)
Log Kom = 4.4 + 0.72
Log Pow
GerstL and MingeLgrin (1984)
(66)
芳烃
Log Koc = -2.53 + 1.15
Log Pow
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