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* Inorganic Analytical Chemistry (3) 反应的标准摩尔焓变等于生成物的标准生成焓之和，减去反应物的标准生成焓之和，切勿颠倒。 (2) ?B为反应系统中某物质的化学计量数，对生成物取正值，对反应物取负值，计算时切勿丢掉。 (4) 查表所获得数据本身的正负号原样保留，不要与前述两条之规定弄混。 注意： (1) 摩尔反应指按反应方程式中化学计量数表示的量所完成的反应。由于反应焓变与反应的物质的量有关，所以，不同的反应，其摩尔焓变值不同。 * Inorganic Analytical Chemistry 例如：在298 K、标准状态时，反应 ? H2(g) + ? Cl2(g) == HCl(g) 的ΔrHmθ= -92.3 kJ.mol-1, 则HCl(g)的标准摩尔生成焓为： 注意：在计算某物质的标准摩尔生成焓时，为了简单起见，通常将反应方程式的写法变为此物质的系数为1，但写成其它形式不影响最终结算结果，影响的是标准摩尔反应焓变，最终通过反应进度和反应计量数得以调节。 * Inorganic Analytical Chemistry 例：计算如下反应?H? (298.15K)，并估算?U。 H2S(g) + 3/2 O2(g) = H2O(l) + SO2(g) ? fH?(298.15K) _20.63 0 _285.83 _296.83 kJ?mol-1 ?H? (298.15K) = (_285.83) + (_296.83) _ (_20.63) = _ 562.03 (kJ ? mol-1) ? U = ? H _ ? ngRT = (_562.03) _ (1-1-1.5) ×8.314 × 10-3 × 298.15 = _ 558.3 (kJ?mol-1) * Inorganic Analytical Chemistry 小 结 反应热 ΔrHm 的计算 (1) ΔH = ΔU + pΔV (?U = Q + W) 气体反应 (2) Γecc定律 (3) 自学了解标准摩尔燃烧焓 * Inorganic Analytical Chemistry 1. 自发过程 3 熵 entropy 自发过程:不需外界做功而能自动发生的过程。 自发过程都有一定的方向性和限度，而且具有对外做有用功的能力（三个特征）。其推动力是能量由高到低（趋向于能量最低——越低越稳定） * Inorganic Analytical Chemistry 硝酸铵、氯化钾溶解于水中，可以自发进行，但是要从环境吸热，导致温度降低。这却是一个能量升高的过程（从外界获得能量，依据能量守恒，自身能量升高），其推动力是什么？ 自发过程的推动力: （1）系统倾向于取得最低能量状态。 （2）系统倾向于取得最大混乱度。 热力学第二定律: 热不能自动从低温物体传递到高温物体。 或：在隔离系统中发生的自发反应必定伴随着熵的增加。(熵增加原理) * Inorganic Analytical Chemistry 混乱度 体系内部质点运动的无序程度。 （1）体系倾向于能量最低 （2）体系倾向于混乱度最大 S=klnW 熵 S：反映体系内质点运动(排列)混乱度的物理量,是一个状态函数。 S :熵， J.K-1 K:波尔兹曼常数，1.38E-23 J.K-1 ?:微观状态数，混乱度(热力学概率) 2. 混乱度和熵 * Inorganic Analytical Chemistry 孤立体系总是自发地向着熵增的方向变化，达到平衡时，熵具有最大值。 同时描述了自发过程的方向性和有限度 表述一：在孤立体系中，自发过程总是朝着混乱度增加的方向,即熵增大的方向进行。当熵增大到极大值时，系统处于平衡状态,而熵减少的过程是不可能发生的. 表述二：在孤立体系的任何自发过程中，体系的熵总是增加的。 3. 热力学第二定律 Clausius：“不可能把热从低温物体传到高温物体，而不引起其它变化。” Kelvin：“不可能从单一热源取出热使之完全变为功，而不发生其它的变化。” “孤立体系的熵永不减少” * Inorganic Analytical Chemistry 绝对零度时任何纯净物质的完整晶体（理想晶体）的熵为零 绝对零