02热力学第一定律(liu)终稿.ppt

* 标准摩尔燃烧焓数值较大，容易测定，准确度高， 可以用作基础热力学数据。 * 3. 随温度的变化 --------基希霍夫(Kirchhoff)公式 298.15K, 下的 可直接由手册查出 计算 但其它温度的 如何计算？ * 已知： 待求： aA(α)+bB(β) T2,标准态 gG(γ)+hH(δ) T2,标准态 aA(α)+bB(β) T1,标准态 gG(γ)+hH(δ) T1,标准态 * * 其中， ??基希霍夫定律 注：①T1~T2间不能有相变 问题：若反应焓不随 T变化，表明？ ②对于理想气体、液态、固体：压力 p 的影响可忽略，只考虑温度 T 的影响； * 例2.8.1：求1000K下，下列反应的 已知各物质在298.15K下的热力学数据： -74.81 -241.82 -393.51 0 35.31 33.58 37.10 28.82 /kJ·mol-1 /J·mol-1·K-1 CH4(g) H2O(g) CO2(g) H2(g) * T =1000K = 49.91J·mol-1·K-1 = 164.94kJ·mol-1 = 199.97kJ·mol-1 * 非恒温反应过程热的计算举例 1) 带活塞的绝热气缸中，绝热、恒压、W’=0 以非恒温反应——绝热反应为例予以介绍: 2) 隔离体系，绝热、恒容、W’=0 （恒压、绝热、W’=0） （恒容、绝热、W’=0） 2.6 气体可逆膨胀压缩过程，理想气体绝热可逆过程方程式 推动力无限小,系统内部及系统与环境间在一系列无限接近平衡条件下进行的过程。可逆过程能够通过过程的反方向变化使系统回复到原来的状态，环境也完全回复到原来的状态。 可逆过程（reversible process） 反之，若过程的推动力不是无限小，系统与环境之间并非处于平衡状态，则过程称为不可逆过程。 例如：p外= p-dp， 则系统会无限缓慢地膨胀； 恒温可逆膨胀 可逆过程的特点： （1）状态变化时推动力与阻力相差无限小，系统与环境始终无限接近于平衡态； （3）系统变化一个循环后，系统和环境均恢复原态，变化过程中无任何耗散效应； （4）等温可逆过程中，系统对环境作最大功；相反过程时，环境对系统作最小功。 （2）过程中的任何一个中间态都可以从正、逆两个方向到达； 状态1 状态2 →→→→ 状态1→→→→状态2 ←←←← 可逆膨胀 可逆压缩 某过程发生后，如系统循原来过程反方向变 化回到始态，同时环境中没留下任何痕迹，即系 统和环境同时复原，这样的过程称为热力学可逆 过程。 若某过程发生后，使系统回到原来状态的同 时，在环境中留下了一些影响，即环境没有回到 原状，则称为不可逆过程。 可逆过程是由一系列无限接近于平衡的状态构成的过程；循原来过程的反方向进行，系统和环境同时回复到始态。 * * 2. 可逆体积功（reversible volume work ） (1). 理想气体恒温可逆过程 * * 例1, 3mol理想气体于恒温298.15K条件下由始态 V1 = 20.0dm3可逆膨胀到末态V2 = 50.0dm3 . 求始, 末态气体的压力p1 , p2 以及膨胀过程的可逆功Wr . n = 3 mol p1 = V1 = 20dm3 T1 = 298.15K n = 3 mol p2 = V2 = 50dm3 T2 = 298.15K 恒温可逆 因是理想气体, 恒温, 可逆过程, 故 * * (2). 理想气体绝热可逆过程 绝热与恒温的区别？ 恒温可逆膨胀 * * 应用条件：封闭系统, W ?＝0, 理想气体, 绝热, 可逆过程. 常见错误: 将上式用于绝热非可逆过程! 以上三式称为理想气体绝热可逆过程方程 ①. 理想气体绝热可逆过程方程式 * * 不论可逆与否, 绝热过程的功总可以用 W = ?U 来进行计算 , 这种方法更加简便. ②. 理想气体绝热可逆体积功 * * 1 mol氧气由0℃, 106Pa，经过（1）绝热可逆膨胀；（2）对抗恒定外压Psu= 105Pa绝热不可逆膨胀，使气体最后压力为105Pa，