1.8晶体的X光衍射0终稿.pptVIP

晶体的X射线衍射 历史背景 1895年伦琴发现用速度很大的电子流冲击固体时，会有一种新的射线从固体上发射出来。这种射线在当时是前所未知的，所以叫做X射线（也曾称伦琴射线）。 在X射线发现后不久，人们曾假设它和可见光一样，本质也是一种波动，只不过波长特别短。但这个假设当时没有被实验验证。 直到1912年，劳厄在慕尼黑大学首次用一块晶体中的点阵作为衍射光栅，经它透射后，直接在屏上观察到X射线的衍射图样，证实了X射线确实具有波动性，同时也说明X射线的波长和晶体点阵间距的数量级（10-10m）相同。劳厄于1914年获得诺贝尔物理学奖。 §1.8 晶体的X光衍射 一、 X射线衍射方程 O ? ? 衍射加强的条件为：见§1.5 其中 其中n为衍射级次，（h1 h2 h3）为晶面指数，（nh1 nh2 nh3）为衍射面指数。 意义：当衍射波矢和入射波矢相差一个或几个倒格矢时，满足衍射加强的条件。 代入 原胞基矢坐标系中的布拉格衍射公式： 晶胞基矢坐标系中布拉格衍射公式： dhkl是密勒指数为（hkl）的晶面族的面间距 二、不同坐标系中衍射公式的关系 其中 对于体心立方结构 立方晶胞倒格基矢 当θ相同时：(h1h2h3)与（hkl）为同一晶面族 Kh与Khkl平行。 P为常数 在原胞坐标系中 因此 其中P是 的公因子 在晶胞坐标系中 其中 是 的公约数 若已知晶面族的面指数 ，可求出相应的密勒指数，若已知密勒指数 ，可求出相应的晶面指数。 因此 所以，p或p’只能取1或2。 两式中的衍射级数一致。 即，这时结晶学中的衍射级数都是偶数，或说，奇数级衍射都是消光的。（举例说明） p=1(p’=2)时，Kh=Khkl, dh1h2h3=dhkl, n=n’。 P=2(p’=1)时，Kh=2Khkl, dh1h2h3=dhkl/2, n’=2n 三、反射球 C O 则 必落在以 和 的交点C为中心，2?/?为半径的球面上，反之，落在球面上的倒格点必满足　　　　　　　，这些倒格点所对应的晶面族将产生反射，所以这样的球称为反射球。 反射球中心C并非倒格点位置，O为倒格点。 如何作反射球呢? 若 设入射线沿CO方向，取线段 ，其中?是所用单色X射线的波长，再以C为心，以 为半径所作的球就是反射球。 O P Q C O、P、Q是反射球上的倒格点， CO是X射线入射方向，则CP是以OP为倒格矢的一族晶面(h1h2h3)的反射方向，OP间无倒格点,所以CP方向的反射是n=1的一级衍射。 而OQ联线上还有一倒格点，所以CQ方向的反射是二级衍射。 C O 不同波长的x光晶体衍射 倒格点落在球面上时，球心与倒格点连线的方向即为一衍射加强方向。 四、晶体X光衍射的几种方法 1.劳厄法 (1)单晶体不动，入射光方向不变； O (2)X射线连续谱，波长在 间变化，反射球半径 。 在红色区域的倒格点和各球心的连线都表示晶体可以产生反射的方向(衍射极大方向)。 倒格点的分布 衍射斑点分布 倒格点对称性 晶格的对称性 当X光入射方向与晶体的某对称轴平行时，劳厄衍射斑点具有对称性。 衍射斑点与倒格点相对应。 2.转动单晶法 (1)X射线波长不变； (2)晶体转动。 用劳厄法可确定晶体的对称性 CO为入射方向,晶体在O点处 晶体转动 倒格转动 反射球绕过O的轴转动 CP的方向即为反射线的方向 实际反射线是通过晶体O的 反射线构成以转轴为轴的一系列圆锥面 在圆筒形底片上衍射斑点形成一系列直线 由直线间距计算晶格常量 O O C P 倒格点落在反射球面上时，球心与该倒格点的连线为衍射加强方向 3.粉末法 (1)X射线单色(?固定)； (2)样品为取向各异的单晶粉末。也能测多晶。 由于样品对入射线方向是“轴对称”的，不同晶面族的衍射线构成不同圆锥面。衍射线与圆筒相交，形成图示衍射条纹。 据不同的晶面族的衍射条纹位置?和波长?，可求出晶面族面间距，进而确定晶格常量。 ? ? r s 与入射光夹角为?、间距为d的晶面的反射光，形成圆锥面。S是对应2 ?角的弧长。 设所用晶体为立方结构，则 所以 最小的?对应最小的衍射面指数平方和，较大的?对应大的衍射面指数平方和。由此可确定晶格常数和面指数。