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第二课时 化学平衡常数、化学反 应进行的方向 1.化学平衡常数 (1)定义:一定温度下,当一个可逆反应达到 时,生成物浓度 与反应物浓度 的比值是一个常数,这个常数就是该反应的化学平衡常数. (2)符号: . 2.化学反应进行的方向 (1)焓判据 ①体系趋向于从 状态向 状态转变. ②大多数自发进行的反应是 反应,但有些吸热反应也能自发进行. ③焓变不是决定反应能否自发进行的唯一因素. (2)熵判据 ①密闭体系中,体系有自发地从 向 转变的倾向. ②熵 A.熵是表示体系 的物理量,用S表示. B.熵值越大, 越大. C.等量的同一物质在不同状态时熵的大小关系是 . D.在与外界隔绝的体系中,自发过程导致体系的熵 ,即 ,但也有些熵减的过程也能自发进行. ③只用熵来判断反应进行的方向也不全面. (3)复合判据——自由能判据 解析:A、B、C、D都是分解反应,也都是吸热反应.B、C、D三个反应又都是熵增的反应,所以能自发进行,A反应不是熵增的反应,在高温下不能自发进行. 答案:A 2.等物质的量的X(g)与Y(g)在密闭容器中进行可逆反应: X(g)+Y(g) 2Z(g)+w(s) ΔH0,下列叙述正确的是 ( ) A.平衡常数K值越大,X的转化率越大 B.达到平衡时,反应速率v正(X)=2v逆(Z) C.达到平衡后,降低温度,正向反应速率减小的倍数小于逆向反应速率减小的倍数 D.达到平衡后,升高温度或增大压强都有利于该反应平衡向逆反应方向移动 3.增大压强,对已达到平衡的反应:3X(g)+Y(g) 2Z(g)+2Q(g)产生的影响是 ( ) A.正反应速率增大,逆反应速率减小,平衡向正反应方向移动 B.正反应速率减小,逆反应速率增大,平衡向逆反应方向移动 C.正、逆反应速率都没有变化,平衡不移动 D.正、逆反应速率都增大,但平衡不发生移动 解析:本题考查的是压强对化学反应速率和化学平衡移动的影响. 要注意,压强增大,有气体参加的反应的反应速率都增大(包括正、逆反应).而由于方程式两边的气体计量数之和相等,所以使正、逆反应速率增大的程度一样,因此平衡不移动. 答案:D 1.含义 相同条件下,同一可逆反应体系,不管从正反应开始,还是从逆反应开始,只要达到平衡时,对应各物质的百分含量相等,则两次平衡等效.这就是所谓等效平衡原理. 2.建立 由于化学平衡状态与条件有关,而与建立平衡的途径无关.因而,同一可逆反应,从不同的状态开始,只要达到平衡时条件(温度、浓度、压强等)完全相同,则可形成等效平衡. 如:常温常压下,可逆反应: 2SO2 + O2 2SO3 ① 2 mol 1 mol 0 mol ② 0 mol 0 mol 2 mol ③ 0.5 mol 0.25 mol 1.5 mol ①从正反应开始,②从逆反应开始,③从正逆反应同时开始,由于①、②、③三种情况如果按方程式的计量关系换算成同一方向的反应物,对应各组分的物质的量均相等(如将②、③换算为①),因此三者为等效平衡. 3.规律方法 (1)外部条件:恒温、恒容条件,反应前后气体体积改变(Δn≠0)的可逆反应. ①方法:按化学计量数之比换算成同一半边的物质的物质的量与原平衡相同,即“等量”. ②例如,在一定条件下的可逆反应中,有以下四种建立平衡的方案: N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) ① 1 mol 3 mol 0 ② 0 0 2 mol ③ 0.5 mol 1.5 mol 1 mol ④ a mol b mol c mol (2)外部条件:恒温,反应前后气体分子数不变(Δn=0)的可逆反应. ①方法:按化学计量数之比换算成同一半边的物质的物质的量之比与原平衡相同,即“等比”. ②例如:在一定条件下的可逆反应中,有以下三种建立平衡的方案: H2(g)+I2(g) 2HI(g) ① 1 1 0 ② 0 0 3 ③ 1 1 3 按上述方法分析,三个方案中n(N2)∶n(H2)=
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