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高中化学竞赛模拟试题（二） 第题（分） 完成下列各步反应的化学反应式 1．由AgCl制备AgNO3：将gCl溶解在氨水中，电解，所得产物溶于硝酸； 2．由Hg2Cl2得到Hg：浓硝酸氧化，加热至干，溶于热水后电解； 3．由Pb5(VO4)3Cl得到V：盐酸加热溶解（无气体产生），金属铝还原。 第题（分） 钢中加入微量钒可起到脱氧和脱氮的作用，改善钢的性能。 测定钢中钒含量的步骤如下：钢试样用硫磷混合酸分解，钒以四价形式存在。再用KMnO4将其氧化为五价，过量的KMnO4用NaNO2除去，过量的NaNO2用尿素除去。五价钒与N－苯甲酰－N－苯基羟胺在3.5～5mol/L盐酸介质中以1︰2形成紫红色单核电中性配合物，比色测定。 回答如下问题： 1．高价钒在酸性溶液中通常以含氧阳离子的形式存在。写出钒与浓硫酸作用的反应方程式。 2．以反应方程式表示上述测定过程中KMnO4、NaNO2和尿素的作用。 3．写出紫红色配合物的结构式（已知V六配位）。 第题（分） 黄金的提取通常采用氰化－氧化法。 （1）氰化法是向含氰化钠的矿粉（Au粉）混合液中鼓入空气，将金转移到溶液，再用锌粉还原提取Au。试写出反应过程的离子方程式，计算两个反应的平衡常数。 （已知：Ф0Au＋/Au＝1.68V，Ф0O2/OH－＝0.401V，Ф0Zn2＋/Zn＝－0.70V，K稳Au(CN)2－＝2.0×1038 K稳Zn(OH)42－＝1.0×1016） （2）为保护环境，必须对含CN－废水进行处理，请设计两个原理不同的处理方案。比较它们的优缺点。 第题（6分） 1．用通用的符号和式子说明所谓的过氧化合物，写出四种过氧化合物的化学式。 2．过氧化钙由于具有稳定性好，无毒，且具有长期放氧的特点，使之成为一种应用广泛的多功能的无机过氧化物，主要用于消毒杀菌。定量测定过氧化钙（Ⅱ）中过氧化物含量，通常先用适当的酸使过氧化钙分解，然后采用高锰酸钾法或碘量法测定以上分解产物。请写出这两种方法的化学方程式。 第题11分）： 1 三硫化二砷溶于硫化钠溶液。 2 卤酸盐(MXO3)热分解的三种类型。 3 在液态氨中氨基化钠与氯化铵的反应。 4 氯气通入亚硝酸钠溶液。 5 用(NH4)2PtCl6热分解制备海绵状铂。 6 用碱分解独居石(RePO4)。 7 二氧化钛与钛酸钡共熔。 8 白磷与氢氧化钠冷溶液作用。 第题（分） 环硼氮烷可由氨或铵盐与氯化棚合成。经单晶X射线衍射分析证实其分子中存在共轭π键，其结构与苯相似，因而具有相似的物理性质，但因分子中硼和氮原子的电负性不同，它显示高度的反应活性，最典型的是同氯化氢发生加成反应。环硼氮烷在化学中被称之“无机苯”，在应用基础研究中已合成了氮化硼薄膜，它在替代有机物合成薄膜等材料中具有广泛的应用价值。 1．画出环硼氮烷的结构式： 2．Stock通过对乙硼烷和氨的加合物加热合成了环硼氮烷，产率50％。写出总反应方程式。 3．Geanangel在Stock合成方法的基础上进行改进，他将氯化铵与三氯化硼混合，然后加入硼氢化钠合成了环硼氮烷，产率达80％。写出这两步反应方程式。后来，Geanangel研究发现用氯化铵和硼氢化锂直接反应，也能合成环硼氮烷，且其步骤简化，产率能达到90％。写出反应方程式。 4．自环硼氮烷问世后，人们又开始了对烃基环硼氮烷合成方法的研究。Altenau经过反复实验，发现铵盐和三氯化硼混合后，加入硼氢化钠反应可得到烃基环硼氮烷，产率48%。写出这两步反应方程式。若将三氯三烃基环硼氮烷与烃基锂反应可得到六烃基环硼氮烷。写出反应方程式。 5．判断比较硼、氮原子的电负性大小和硼、氮原子上的电子云密度大小；确定硼、氮原子的酸碱性： 6．环硼氮烷能和氯化氢发生反应，产率为95％。写出反应方程式。 7．溴和环硼氮烷发生加成反应生成A，然后发生消去反应生成B。写出A、B的结构简式。 8．除了六元的环硼氮烷之外，Laubengayer合成了萘的类似物C，及联苯类似物D。写出C、D的结构简式。 第题（12分） 金的稳定性是相对的，金能与多种物质发生反应。某同学将金与过量的N2O5混合，生成了化合物A和B（A与B物质的量相等）。经分析：A的电导与KCl同类型。其中A的阴离子具有平面四边形结构，且配体为平面三角形；A的阳离子具有线型结构，且与CO2是等电子体。 1．试写出A的化学式和生成A的化学反应方程式。 2．画出A的阴离子的结构式，并指出中心原子金的氧化数。 3．配体是单齿配体还是多齿配体？ 4．将A与NaNO3投入到硝酸中，发现可以生成C，同时析出N2O5。问： （1）此时的硝酸是无水硝酸，还是硝酸溶液？为什么？ （2）经电导分析，C的电导仍然与A同类型。试写出生成C的化学反