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(化学动力学基础复习
例5、已知对峙反应: A B 的kf = 0.006 min-1,kb= 0.002 min-1。若反应开始时, 系统中只有反应物 A,起始浓度为1 mol·dm-3。计算 反应进行 100 min 后,产物 B 的浓度。 解: A B 设 t=0 a 0 t=t a- x x t=∞ a- xe xe 1-1级对峙反应的速率方程为: Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 达到平衡时, 则 代入微分式进行积分,得: Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 将已知的a,kf和kb,值代入(1)式,求xe 将已知的a,xe,t,kf 和kb值代入(2)式,求 x Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 例6、对峙反应 ,正逆反应均为一级反应, 已知 反应开始时 ,求: (1)正反应和逆反应的活化能。 (2)在400K时,反应10s后A,B的浓度。 (3)在400K时,反应达平衡时A,B的浓度。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 解题思路:欲获得Ea,1和Ea,-1,可从k1 = f(T),表达式中计算出来,依据 得到 表达式及k1 = f(T),可求得Ea,1和Ea,-1,然后利用平行反应的速率方程的积分形式,求算出A,B的浓度。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 化学反应速率 反应级数,反应分子数 反应速率常数 简单级数的反应 典型复杂的反应 温度对反应速率的影响 一级、二级 三级、零级 n级 微分式 积分式 半衰期 平行、对峙 反应机理 稳态近似法,平衡假设法 化学动力学复习 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 反应级数 零级 一级 二级 三级 n级 速率方程 r=k0 r=k1[A] r=k2[A][B] (a=b) r=k3[A][B][C] (a=b=c) r=k[A]n 定积分式 x=k0t ?????????????????????? ????????????????????????? ???????????????????????????? ????????????????????????????? 浓度—时间线性关系 x~t ??????????????????? ??????????????? ???????????????????? ?????????????????????? 半衰期计算式 ?????? ??????? ??????? ?????????? ?????????? 速率常数的单位 (浓度)(时间)-1 (浓度)0(时间)-1 (浓度)-
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