齐齐哈尔大学物理化学考试参考动力学习题..docVIP

第十一章 化学动力学 11.3 某一级反应进行10 min后，反应物反应掉30 %。问反应掉50 %需多少时间？ 解：设反应掉50 %需时间为t，因 由题给条件得 ， 则 ，所以 t=19.4 min 11.6 偶氮甲烷（CH3NNCH3）气体的分解反应 CH3NNCH3 (g) → C2H6 (g) + N2 (g) 为一级反应。在287 ℃的真空密闭恒容容器中充入初始压力为21.332 kPa的偶氮甲烷气体，反应进行1000 s时测得系统的总压为22.732 kPa，求速率常数k及半衰期t1/2。 解： CH3NNCH3 (g) → C2H6 (g) + N2 (g) t=0 p0 0 0 t=t p p0-p p0-p 则 p(总) = p + p0-p + p0-p = 2p0-p p = 2p0- p(总) 设参与反应的各物质均是理想气体，因是恒温恒容反应，故有 p = nRT/V = cRT c = p/RT 则一级反应的积分式为 即 所以 11.8 某一级反应A → 产物，初始速率为1×10-3 mol·dm-3·min-1，1 h后速率为0.25×10-3 mol·dm-3·min-1。求k，t1/2和初始浓度cA , 0。 解：此一级反应的速率方程为 -dcA/dt = kcA 由题给条件得 -dcA , 0/dt = kcA , 0 = 1×10-3 mol·dm-3·min-1 ① -dcA/dt = kcA = 0.25×10-3 mol·dm-3·min-1 ② ①式除以②式，得 由一级反应的积分式得 将k值代入①式，得 11.9 现在的天然铀矿中238U/ 235U =139.0/1。已知238U的蜕变反应的速率常数为1.520×10-10a-1，235U的蜕变反应的速率常数为9.72×10-10a-1。问在20亿年(2×109a)前，238U/ 235U等于多少？(a是时间单位年的符号。) 解：由题给速率常数的单位可知，蜕变反应为一级反应。设20亿年前，天然铀矿中含238U和235U的浓度分别为c0和c1,0，现在天然铀矿中含含238U和235U的浓度分别为c和 c1，则 c = c0exp(-kt) ① c1 = c0,1exp(-k1t) ② ①式除以②式，得 所以 =139.0×exp[(1.520×10-10-9.72×10-10)×2×109]=26.96 即在20亿年前，238U:235U = 26.96:1。 11.11 某二级反应A + B→C，两种反应物的初始浓度皆为1 mol·dm-3，经10 min后反应掉25 %，求k 。 解：题给反应为初始浓度相等的二级反应，设转化率为x，则 dm3·mol-1·min-1 = 0.033 3 dm3·mol-1·min-1 11.14 溶液反应 + → + 的速率方程为 在20 ℃下，若反应开始时只有两种反应物，且其初始浓度依次为0.01 mol·dm-3，0.02 mol·dm-3，反应26 h后，测得=0.015 62 mol·dm-3，求k 。 解：设为A，为B。因为cA , 0 = cB, 0 /2 则按反应方程式，反应的任意时刻都有 cA = cB /2 题给速率方程变为 积分上式，得 所以 dm3·mol-1·h-1 = 1.078 5 dm3·mol-1·h-1 11.17 在500 ℃及初压101.325 kPa下，某碳氢化合物发生气相分解反应的半衰期为2 s。若初压降为10.133 kPa，则半衰期增加为20 s。求速率常数k 。 解：由题给条件可知，反应的半衰期与初压的一次方成反比，这正是二级反应的特征，故