5 化学平衡精品课件.pptVIP

* 化学反应速率的大小，首先取决于参加反应各物质的性质；其次，外部条件的改变也会对反应速率产生很大的影响，主要影响因素有浓度、温度、催化剂等。 * 浓度增大 单位体积内活化分子的数目增大 碰撞机会增多 有效碰撞增多 反应速率增大 在温度恒定情况下，增加反应物的浓度可以增大反应速率。 5.4.2 浓度对化学反应速率的影响 * α、β分别表示A和B的浓度的指数，分别称为反应物A和B的反应级数。 α+β 该反应的总反应级数。 速率方程 2H2O2===2H2O + O2 v=k[H2O2] 　　α=1为一级反应 S2O82-+2I- ===2SO42-+I2 v=k[S2O82-][I-] 　　α=1,β=1,S2O82-、I-分别为一级反应 　　α+β=2即整个反应为二级反应。 4HBr+O2===2H2O+2Br2 v=k[HBr][O2] 　　α=1,β=1, α+β=2 　　2NO+2H2===N2+2H2O v=k[NO]2[H2] 　　NO为二级反应,H2为一级反应,总反应为三级反应。 　　 CH3CHO===CH4+CO v=k[CH3CHO]3/2 　　即为3/2级反应 　　反应级数不一定是整数,可以是分数,也可以为零。级数为零的反应叫零级反应,即浓度变化，速度不变。　　确定速度方程，必须以实验事实为依据。 基元反应和非基元反应： 根据反应机理，一步就能完成的反应为基元反应； 分几步进行的反应为非基元反应。 例：HI的气相合成反应 H2+I2---2HI只是一个最终反应，它并不是通过H2分子和I2分子在一次反应中相遇，磁撞而实现的，实际上它经历了如下步骤： I2—2I 2I—I2 2I+H2—2HI最终方程是这三个共同作用的结果. 这三个反应称为基元反应 * 基元反应：指反应物分子一步直接生成产物的反应。 基元反应的速度方程-----质量作用定律 当温度一定时， 基元反应的反应速度与反应物浓度系数次方的乘积成正比，这一规律称为质量作用定律。 对于基元反应 mA ＋ n B ＝xG ＋ y H 质量作用定律的数学表达式：r ＝ k c(A)α c(B) β ＝ k c(A)m c(B) n 注意：①质量作用定律只适用于基元反应。 ②多相反应中，固态反应物浓度不写入速度方程。 * 解：对比实验 1，2，3，发现 r ∝ c(H2) 对比实验4，5，6，发现，r ∝ c(NO) 2 所以反应速率 r ∝ c(H2) c(NO) 2 建立速率方程 r ＝ k c(H2) c(NO) 2 该反应是三级反应，或者说反应对H2是1级，对NO是2级。 * 速率常数k 化学反应速率常数k是在给定温度下，各反应物浓度皆为 1 mol·dm－3时的反应速率，因此也称比速率常数。 速率常数是温度的函数。 速率常数的单位与反应级数有关： 一级反应 s－1 二级反应 dm3·mol－1·s－1 n级反应 dm3(n－1)·mol－1(n－1)·s－1 * 5.4.3 温度对反应速率的影响 温度升高，反应物分子的内能增加，运动加快，碰撞的机会和有效碰撞会增加，一般地说，反应速率也会加快。从速率方程看，这种加快是因为速率常数的增加而引起的，可见反应速率常数是温度的函数。一般温度每增高10K，反应速率增加2-3倍。 　 　　1889年Arrhenius在总结大量实验事实的基础上指出： 　　Ea为活化能，R气体常数，A称指前因子。 取对数: 　　所以可看出Ea、R、A为常数。所以lgk或lnk与1/T成线性关系。 阿仑尼乌斯方程 　　做图可得一直线 斜率= 　　截距=lnA 　　若已知Ea便可求得不同温度下的速度常数。 　　设某反应在T1时测得速度常数为k1 　　设某反应在T2时测得速度常数为k2 则: （2）温度升高，k 增大，一般反应温度每升高10℃，k 将增大2~10倍；(范特霍夫经验规则) （1）在 ，Ea处于方程的指 数项中，对 k 有显著影响，在室温下， Ea 每增 加4kJ?mol-1，k 值降低约80%； 对Arrhenius方程的进一步分析