2007-2008一物理化学试卷A答案.docVIP

泰山学院材料与化学工程系2006 级应用化工技术专业专科 2007～2008学年第一学期 《物理化学》试卷 A标准答案与评分标准 一、选择题（每小题2 分，共20分） 答案如下，每小题2分。 题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 答案 C C A D A C B D D C 二、填空题（每空1分，共 20分） 答案如下，每空1分。 1、必须是可逆的（或者可向正、反两个方向进行） 平衡 无限小 2、k＝Aexp(－Ea/RT) 3、阳极，氧化 4、物质浓度 速率常数k 起始浓度 5、t1 ＜t2 6、增加，减小 7、30 8、丁铎尔效应 9、大 10、润湿 11、O/W 12、Zn(s)|ZnSO4||H2SO4|H2(p),Pt (-) Zn(s) →Zn2++2e- (+) 2H++2e-→H2(p) 三、证明题（每题 10 分，共 10分） 答案要点如下： 解：设该反应含以下几个基元反应： …………………………………（2分） 据第一步可得N2O5的分解速率为 r ＝ka[N2O5]＋k－a [NO2][ NO3]（1）…………………………………（2分） 式中和皆是中间物，它们的浓度可通过稳态处理求得。当反应物达到稳态时，中间物的浓度和时间无关，故有 …………………………………（2分） 联合以上二式可得 ka[N2O5]－[k－a＋2kb] [NO2][ NO3] = 0 …………………………………（2分） 由此求得[NO2] [ NO3]，代入（1）式得 式中 所得结果和经验速率方程式一致，因此可以认为所拟反应机理是合理的。 …………………………………（2分） 四、计算题（每题 10 分，共 50 分） 答案要点如下： 1、解：298K, Ag︱AgCl为电极，电解KCl的水溶液， 在阴极部 AgCl（S）-e- Ag(s)+Cl-(aq) ……………………（2分） K+在电流的作用下 向阴极部移动。 通电前后，阴极部K+的迁移量为 n迁＝n后－n前＝－ ＝7.24×10-4mol…………………………………（2分） n电=…………………………………（2分） K+的迁移数……………………………（2分） …………………………………（2分） 2、解：（(E / (T）P ≌ (ΔE/ΔT)P = (1.0961－1.1030)/(313－298) = －4.6×10－4V/K …………………………………（2分） ΔrGm=－zEF = －2×1.1030×96500 = －212.9 KJ/mol …………………………………（2分） (rSm = zF((E / (T)P = 2×96500×(－4.6×10－4) = －88.78 J/K·mol …………………………………（2分） (rHm =ΔrGm＋－212.9＋298×(－88.78) = －239.4 KJ/mol …………………………………（2分） QR = T(rSm = 298×(－88.78) = －26.46 KJ/mol …………………………………（2分） 3、解：（1）电池表示式为 …………………………………（3分） （2）平衡常数 …………………………………（2分） …………………………………（2分） （3）已知Ag(s)+Fe3+=Ag++Fe2+ 开始 0.05 0 0 平衡 0.05-a a a …………………………………（3分） 4、解:（1）若该反应是二级反应，以1/(a-x)对t作图应得一直线，或根据二级反应速率公式得定积分式1/(a-x) – 1/a=k2t,计算出得k2是一常数。 …………………………………（2分） 作图法：1/(a-x)与t值分别列于表中，以1/(a-x)对t作图（图略）得一直线，该直线的斜率为k2＝11.78 mol－1·dm3·min-1， 计算法：k2＝1/t[1/(a-x) – 1/a] …………………………………（2分） 代入数据，计算结果列于表中 可见k值为一常数，其平均值为11.67 mol－1·dm3·min-1 t/min 3 5 7 10 15 21 25 [OH-]/(10-3 mol·dm-3) 7.40 6.34 5.50 4.64 3.63 2.88 2.54 1/(a-x)/ mol－1·dm3 135.1 157.7 181.8 215.5 275.5 347.2 393.2 k/ mol－1·dm3·min-1 11.70 1