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《物理化学E(一)》复习.
《物理化学E(一)》复习
课程编号课程中文名称:物理化学
课程英文名称:Physical Chemistry
总学时:056 实验学时:0 上机学时:0
学分:3.5
适用专业: 应用化学专业
二、课程教学内容及学时分配
第一章 绪论和气体
一、重点难点
了解物理化学的主要内容,特点及学习方法,物理化学以及物理量的标准化表示。了解理想气体与实际气体的偏差,掌握理想气体和实际气体状态方程的应用。理解对应状态原理,并掌握压缩因子图的应用。
重点: 理想气体状态方程及模型;Dalton 定律与Amagat 定律;真实气体的液化与临界性质;对应状态原理与压缩因子图。
难点: 理想气体微观模型;实际气体的液化与临界性质;对应状态原理与压缩因子图及有关计算。
学习建议: 理解理想气体微观模型,学会运用Dalton 定律与Amagat 定律处理理想气体混合物,理解真实气体的液化与临界性质,对真实气体可运用压缩因子图进行有关计算。
二、内容提要
1.理想气体状态方程与理想气体微观模型
理想气体状态方程 pV = nRT pVm = RT R=8.314 J·mol-1·K-1
理想气体微观模型:分子之间无相互作用力;分子本身不占有体积。
2. 理想气体混合物
(1) 混合物的组成
物质的量分数?????
质量分数?????
体积分数?????
(2) 道尔顿定律
在气体混合物中,混合气体的总压力等于各气体在相同温度和相同体积下单独存在时的压力之和。
(3) 阿马加定律
在气体混合物中,混合气体的总体积等于各气体在相同温度和相同压力下单独存在时的体积之和。
V =
3. 气体的液化及临界参数
(1) 液体的饱和蒸气压
液体的蒸发速率与气体的凝结速率相等时达到气液平衡。在一定温度下,与液体成平衡的饱和蒸气所具有的压力称饱和蒸气压。。液体的饱和蒸气压随温度的升高而增大,当其与外界压力相等时,液体沸腾,此时相应的温度称液体的沸点。
(2) 真实气体的p-Vm图及气体的液化
真实气体p-Vm图上每条曲线都是在一定温度下摩尔体积随压力的变化情况。
???T Tc??????? 曲线分为三部分,水平部分是液化过程
???T Tc ???????一条光滑曲线,无论加多大压力也不能液化
??T = Tc???????? 曲线拐点称临界点
此时?? ??????
(3) 临界参数
每种气体都有一个能够液化的最高温度,这称气体的临界温度Tc。临界温度时的饱和蒸气压称临界压力pc。在临界温度临界压力下,物质的摩尔体积称临界摩尔体积Vm,c。温度压力略高于临界点的状态称为超临界流体,超临界流体密度很大,具有溶解性能。
4. 真实气体状态方程
(1) 范德华方程
适用于中压范围的气体
(2) 维里方程
5. 对应状态原理及普遍化压缩因子图
(1) 压缩因子
(2) 对应状态原理
对比压力 ,对比温度 , 对比体积
各种不同的气体只要有两个对比参数相同,第三个对比参数必相同。
(3) 普遍化压缩因子图
第二章 热力学第一定律及其应用
一、重点难点
理解热力学基本概念及热力学第一定律,理解恒容热,恒压热及焓,可逆过程,恒容热容与恒压热容概念。掌握相变过程焓变的计算,了解焦耳实验,焦耳一汤姆逊实验。掌握热力学第一定律对理想气体的应用,掌握生成焓及燃烧焓定义和反应焓计算,掌握标准摩尔反应焓与温度的关系(基尔霍夫定律)。
重点:热力学基本概念,各种变化过程热力学函数变化量的计算。
难点:状态函数,可逆过程,标准态。
二、内容提要
1. 热力学第一定律与状态函数
(1)热力学第一定律 热力学第一定律即能量转化与守恒定律,其数学形式为:ΔU=Q+W
(2)状态函数性质:
①系统的状态一定,所有状态函数都有定值;
②系统的状态函数变化值只与始终态有关,而与变化的途径无关,即 ;
③对于循环过程,系统的状态函数变化值等于零,即=0。
对于组成不变的单相系统,任一状态函数M都是其他任意两个独立自变量(状态函数)x、y的单值函数,表示为M=M(x、y),则
在热力学第一定律中,由于U为系统的状态函数,所以其变化值ΔU只与系统的始终态有关,而与变化的途径无关,ΔU的计算可以利用状态函数法。Q和W则为途径函数,不仅与系统的始终态有关,而且还与变化的途径有关。体积功的定义式为,其中pamb为环境压力。
2. 三种过程——物质p V T变化、相变、化学反应Q的计算
(1)物质pVT变化(无相变、无化学反应)
只有当
对于理想气体,由于其U、H均只是温度的函数(即U=U(T),H=H
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