化学热力学和化学平衡(下).pptVIP

5.2.2 反应热的计算 5.2.2.1热化学定律---Hess’s Law 盖斯定律的表述 例 5-2 已知298K, 标准状态下： 使用盖斯定律应注意的事项 例 5-3 298K标准状态下： 5.2.2.2 标准摩尔生成焓 物质的标准摩尔生成焓 另一条重要推论 例5-4 计算298K标准状态下反应的ΔrH ? m ：2Al (s) + Fe2O3 (s) = Al2O3 (s) + 2Fe(s) 。 例 5-5 乙炔是焊接工业的主要燃料，试计算78g乙炔在298K标准状态下完全燃烧所能放出的热量。 摩尔生成焓的应用 5.3 化学反应的自发性 5.3.1 自发过程 研究化学反应自发性的意义 过程自发性的两个趋势 5.3.2 熵的初步概念 物质标准摩尔熵大小的一般规律 熵变的计算 例5-6 计算CaCO3分解反应的Δr S?m (298K) 。 例 5-7 计算反应 CaO (s) + SO3(g) = CaSO4 (s) 的Δr S?m (298K)。 化学反应的熵[变]的一般规律 温度对反应的摩尔熵[变]的影响 5.3.3吉布斯自由能 吉布斯自由能[变]与过程自发性的关系 吉布斯自由能变的含义 5.3.4 标准摩尔吉布斯自由能变的计算 5.3.4.1 利用物质的标准摩尔生成 吉布斯自由能计算ΔrG?m(298.15K) 化学反应的标准摩尔吉布斯自由能与物质的标准摩尔生成吉布斯自由能的关系 例5-8 计算标准状态298.15K时，生产水煤气反应的ΔrG?m(298.15K) , 并说明该条件下化学反应的自发性。 5.3.4.2 求算任意温度下的ΔrG ? m(T) 5.3.5Gibbs-Helmholzt公式的应用 例5-9 计算N2O4 (g) = 2NO2(g)在标准状态下298K和500K时的ΔrG?m。 转变温度的计算 转变温度 例5-10 计算标准状态下，由 N2(g) + 3H2(g) = 2NH3(g)的反应温度范围。 例5-11 金属锡有两种晶型，灰锡和白锡，利用有关的热力学数据计算，标准状态下，白锡与灰锡的相变温度。 例 5-12 利用热力学数据估计乙醇的正常沸点。 本章小结-1 解： 查附录二得： 256.6 J·mol-1 ·K-1 39.7 J·mol-1 ·K-1 107 J·mol-1 ·K-1 S?m(SO3, g) S?m(CaO, s) S?m(CaSO4, s) Δr S?m (298K) = 107 J·mol-1 ·K-1 - 39.7 J·mol-1 ·K-1 - 256.6 J·mol-1 ·K-1 = -189.3 J·mol-1 ·K-1 1）气体的物质的量增加的反应，总为正值； 2）气体的物质的量减少的反应，总为负值； 3）气体的物质的量不变的反应，基本不变。 大量的实验证明，反应的摩尔熵一般受反应温度的影响不大，在实际应用中，在温度变化范围不是很大时，可忽略反应温度，直接使用298K时的数值进行估算。 Δr S?m (T) ≈Δr S?m (298K) 1876年由美国物理化学家J. W. Gibbs提出，为一个综合了焓、熵和温度的状态函数G ,成为吉布斯自由能，SI单位为J。 G ≡H- T S 等温过程中： ΔG = ΔH- TΔS Gibbs-Helmholtz 方程 对于化学反应： ΔrGm(T) = ΔrHm (T) - T ΔrSm (T) (5-9) ΔrG?m (T) = ΔrH ? m (T) - T ΔrS ? m (T) (5-10) 若化学反应在标准状态下进行： 系统处于平衡状态 ΔG=0 不可能 ΔG0 自发 ΔG0 过程的自发性 吉布斯自由能[变] 等温、定压和无非体积功条件下的过程 对特定的化学反应 化学平衡状态 ΔrGm =0 不可能，逆过程自发 ΔrGm 0 自发 ΔrGm 0 过程的自发性 吉布斯自由能[变] 在所有等温、定压且不做非体积功的自发过程，系统均有对 环境做非体积功的能力，系统的吉布斯自由能变等于系统对外所做的最大非体积功Wmax’。 298K，标准状态下，反应： Cu2+ (aq) + Zn (s) = Cu (s) + Zn2+ (aq) ΔrG ? m = -212.3kJ·mol-1 V Zn2+ Cu2+ 物质B的标准摩尔生成吉布斯自由能(ΔfG ?m)是在指定温度由指定单质生成物质B(νB =+1)时的标准吉布斯自由能变。 指定单质的标准摩尔生成吉布斯自由能为零。 ΔfG ? m (O2, g, 298K) =0, ΔfG ? m (H2, g, 298K) =0 ΔfG ? m (C, 石墨, 298K) =0， Δf