氟离子的不确定度..docVIP

离子色谱法测定固废中氟离子的不确定度评估 一、原理 称取5g（准确至0.001g）固体废物于250mL烧杯中，加入80mL水超声提取30min，然后将其全部转移到100mL容量瓶中，用水定容。摇匀后，取部分溶液于3000rmp速度离心15min，取上清液过0.22um尼龙滤膜和C18柱过滤淋洗后，用离子色谱法测定提取液中氟离子的浓度。 二、数学模型 称取5g（准确至0.001g）固体废物，实验室用80mL水超声提取30min后定容至100mL，将固体废物中的氟离子提取出来，用离子色谱仪定量分析。计算公式如下： X=C0×V/m 其中：C：试样中氟离子的含量（mg·kg-1） C0：测定用提取液中氟离子的浓度（mg·L-1） m：称取固体废物的质量（g） V：定容提取液体积（mL） 三、不确定度的分量计算 1、 C0不确定度U1 U1由三部分组成：其一是当由六种标准溶液的浓度—峰面积拟合的直线求得C0时所产生的A类不确定度U(A1)；其二是标准储备液纯度的不确定度U(B1)；其三是由标准贮备液配制六个标准浓度系列时移液所产生B类不确定度U(B2)。 （1）标准曲线拟合的不确定度U（A1） 由六种标准溶液的浓度—峰面积拟合的直线求得C0时所产生的A类不确定度。 采用标准贮备液100±3.0 mg·L-1配制六种标准溶液，其浓度分别为0，0.25，0.5，1.0，2.0，3.0 mg·L-1。每个浓度测定三次，结果见表1。 表1 标准溶液每个浓度的三次测定结果 浓度 峰面积A （mg·L-1） 1 2 3 0 0 0 0 0.25 0.2353 0.2293 0.2486 0.5 0.4655 0.4685 0.4776 1.0 0.9581 0.9514 0.9653 2.0 1.9839 1.9776 1.9814 3.0 3.0337 3.0281 3.0416 对氟化物我们拟合得到下面的直线方程： A=1.0123 C0-0.0251 那么，B1=1.0123；B0=0.0251 其中：A为峰面积 C0为氟离子的浓度，mg·L-1 对氟离子C0进行两次测定，由拟合的直线方程求得C0=0.968 mg·L-1，则标准曲线拟合的标准不确定度为： 式中 B1=1.0123 =0.01965 P=2（对C0进行2次测定） n=18（每个浓度进行3次测定共3×6=18次） =1.125 mg·L-1 =20.156 由上述各值可得： U(A1)=0.01448 mg·L-1 相对标准不确定度为U(A1)/C0=0.01448/0.968=0.01496 （2）标准储备液纯度带来的相对确定度U(B1) 将贮备液的不确定度3.0mg·L-1转化成标准不确定度，按均匀分布为3/=1.73 mg·L-1，相对标准不确定度为1.73/100=0.00173。除了零点外标准溶液共有5个浓度点，故 mg·L-1 =0.00387 （3）配制标准溶液所产生的不确定度U(B2)。 以1.0 mg·L-1标准溶液为例阐述不确定度的大小。 将氟离子贮备液（100±3mg·L-1）按比例稀释，分别用25μl取液器和1000μl取液器来完成的，所以 C1=Cstock/f100 其中： C1：1.0 mg·L-1的溶液浓度 Cstock：贮备液浓度 f = Vf / Vi f：稀释因子 Vf：稀释后体积 Vi：稀释前体积 f100=（990+10）/10 = 100 对25μl和1000μl取液器进行不确定度分析，由标定、校准和使用温度不同三个不确定度来源合成给出不确定度分别为：0.1μl、0.8μl 所以： U（f100）/ f100 = = 4.1×10-4 那么，U（f100）=0.041μl 当其与储备液带来的不确定度合成时， U（C1）/ C1= ==0.00388 由此可见，此项不确定度中相对于贮备液的不确定度移液过程中所产生的不确定度完全可以忽略不计。 合成上述三项不确定度，由于第三项可以忽略不计，因此C0的相对不确定度为 =0.01545 =0.0150 mg·L-1 2、 提取液水V的不确定度U2 提取液水为100ml，用100ml的容量瓶定容。100mL容量瓶的校准证书给出的允差为±0.10ml，因此其标准不确定度为0.10/=0.0577ml；重复测定容量瓶100mL体积的重复标准偏差为0.08ml，由于测定时是单次测量，因此标准不确定度0.08ml；二项合成为U2==0.0986ml，那么100ml溶液由于容量瓶所带来的相对不确定度为U2/V1=0.0986/100=0.000986 3、称取固体废物的质