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第 6章 聚酰胺纤维 目录 概述 聚酰胺的结构与性质 原料的合成 纺丝 后加工 概述 聚酰胺是指主链含有酰胺基的一大类高分子材料 由这类高分子纺制的纤维称为聚酰胺纤维 聚酰胺纤维在各国的商品名： 中国-锦纶、尼龙 美国-尼龙（Nylon) 德国-贝纶（Perlon) 俄罗斯-卡普纶（Kapron) 日本-阿米纶（Amilan) 概述 （尼龙66）最早投入工业化生产的合成纤维 1935年 du Pont 公司的Carother发明 1936～1937年发明了用熔体纺丝法制造聚酰胺66纤维的技术 1941年开始尼龙66纤维工业化生产 概述 聚酰胺纤维一般可以分为两大类。 一类是由二元胺和二元酸缩聚而得 -[HN(CH2)xNHCO(CH2)yCO]- 命名-尼龙x(y+2) 另一类是由?-氨基酸缩聚或由内酰胺开环聚合而得 -[HN(CH2)xCO]- 命名-尼龙x 聚酰胺的结构与性质 分子结构：含有酰胺基，在完全伸直的情况下为平面锯齿形结构 适合于纤维分子量 尼龙6：14000~20000 尼龙66：20000~30000 分子量分布 尼龙6：~2 尼龙66：~1.85 聚酰胺的结构与性质 晶态结构 聚酰胺为部分结晶，结晶度50% 尼龙66晶态结构有?、?两种形式 聚酰胺的结构与性质 尼龙6的晶型复杂，有?、?、?三种晶态结构 晶型之间在一定的条件下可转换，不稳定的晶型可以向稳定的晶型转变 聚酰胺的结构与性质 聚酰胺的物理性质和化学性质 密度：尼龙6：1.12~1.14克/厘米3 尼龙66：1.13~1.16克/厘米3 熔点： 尼龙66为~260oC 尼龙6为~220oC 玻璃化温度 尼龙66为40~60oC 尼龙6为53~75oC 原料的合成 一、尼龙66的合成 聚己二酰己二胺(尼龙66)，由己二酸和己二胺缩聚制得。 缩聚反应时要求己二胺和己二酸有相等的摩尔比，因为任何一种组分过量都会使由酸或氨端基构成的链增长终止。 在工业生产聚己二酰己二胺时，先使己二酸和己二胺生成尼龙66盐(简称66盐)，然后用这种盐作为中间体进行缩聚制取聚己二酰己二胺。 采用熔融缩聚的方法生产聚己二酰己二胺。 间歇法和连续法两种聚合生产工艺。 尼龙66的合成 成盐工艺 己二酸的20%甲醇溶液和己二胺的50%甲醇溶液综合，反应温度60~70oC,pH 6.7~7, 甲醇回流 HOOC(CH2)4COOH + NH2(CH2)6NH +H3N(CH2)6NH2-HOOC(CH2)4COO- 产物经冷却、结晶、分离、清洗、干燥得66盐。 尼龙66的合成 66盐缩聚反应的特点和影响因素 （1）单体的等摩尔比 尼龙66的合成 (2)可逆平衡反应 66盐的缩聚反应是可逆平衡反应 在整个缩聚反应过程中要供给大量的热量 反应时有水产生 除去水是获得高分子量的聚酰胺66必不可少的条件。 无论是间歇缩聚还是连续缩聚，在反应后期都要采取真空排水等措施。 聚合体的产量总比投入的原料单体重量少，如平均分子量为13000的聚合体，其理论产量仅为原料单体重量的86％左右。 尼龙66的合成 （3）分子量的控制及多分散性 在生产实际中，加入少量己二酸作为分子量调节剂，由体系中水的分压和分子量调节剂共同控制尼龙66的分子量。 加入单官能团化合物（如醋酸）作为分子量调节剂，单官能团化合物作为链端 加入的单官能团分子数目为系统中聚合物分子链总数的两倍。 尼龙66的合成 （ 4）聚合体中低分子物的含量少，一般小于1％，不需要脱单体过程。 （5）熔融聚合体的热稳定性差。聚己二酰己二胺在高温时能生成环戊酮，环戊酮是聚己二酰己二胺的一种交联剂，能促使大分子链间交联，产生网状结构而形成凝胶。大分子链上的己二酰结构容易与末端的氨基缩合生成吡咯结构，使聚合体泛黄。 （6）缩聚时反应压力控制的特点 先在高压下预缩聚的方法以防止己二胺的挥发，待66盐中的己二胺和己二酸在预缩聚中化合成酰胺键后，再在真空条件下进行后缩聚，以排除水分，提高产物的分子量。 尼龙66的合成 缩聚工艺及设备 通常采用熔融缩聚的方法，以尼龙66盐作为中间体进行缩聚制取聚己二酰己二胺。 目前工业生产聚己酰己二胺有间歇缩聚和连续缩聚两种方法。 间歇缩聚；聚酰胺66间歇缩聚包括溶解、调配、缩聚、铸带、切粒等工序。 尼龙66的合成 尼龙66的合成 尼龙6的合成 原料 聚己内酰胺可以由?-氨基己酸缩聚制得，也可由己内酰胺开环聚合前得。 己内酰胺的制造方法和精制提纯均比?-氨基己酸简单，大规模工业生产中大都采用以己内酰胺为原料。 己内酰胺的聚合方法主要有三种 水解聚合 阴离子聚合(由于采用碱性催化剂，也称碱聚合) 固相聚合。 生产纤维用的聚己内酰胺主要采用水