红外光谱实验..docxVIP

实验目的(1) 了解傅立叶变换红外光谱仪的结构和工作原理。(2) 初步掌握红外光谱的测试和分析方法。实验原理1 基本原理构成物质的分子都是由原子通过化学键连结而成，分子中的原子与化学键受光能辐射后均处于不断的运动之中。这些运动除了原子外层价电子的跃迁之外，还有分子中原子的相对振动和分子本身的绕核转动。当一束红外光照射物质时，被照射物质的分子将吸收一部分相应的光能，转变为分子的振动和转动能量，使分子固有的振动和转动能级跃迁到较高的能级，光谱上即出现吸收谱带。通常以波长（μm）或波数（cm -1 ）为横坐标，吸光度（A）或百分透过率（T%）为纵坐标，将这种吸收情况以吸收曲线的形式记录下来，得到该物质的红外吸收光谱或红外透射光谱，简称红外光谱。透射率（透过率） ? ?式中，I0 为入射光强度，I 为透射光强度。整个吸收曲线反映了一个化合物在不同波长的光谱区域内吸收能力的分布情况红外光谱区域通常将红外光谱区按波长分为3个区域，即近红外区、中红外区、远红外区，如表1所示。 分子振动方式多原子分子中的化学键有多种振动形式，一般分为伸缩振动和弯曲振动两类。各键的振动频率不仅与这些键本身有关，也受到整个分子的影响。双原子形成化学键的波数以经典力学来处理分子中化学键的振动：将复杂分子看成是由不同质量的小球和不同倔强系数的弹簧组成的，小球代表原子，弹簧代表化学键。化学键振动近似为弹簧振子。若将双原子看成是质量分别为 m 1 、m 2 的两个小球，把它们之间的化学键看成质量可忽略不计的弹簧，其长度为 r(键长)，两个原子(谐振子)之间的伸缩振动可近似地看成沿轴线方向的简谐振动。若力常数k用N·cm折合质量m以原子量为单位，则上式可简化为式(1)和式(2)表明影响基本振动跃迁的频率或波数的直接因素为化学键力常数k和原子质量m。 k 越 大，化学键的 振动频率或波数越高，如k C?C(2222cm-1 )＞ k C=C(1667cm -1 ) ＞ k C-C(1429cm -1 )（ 质量相近）m 越 大，化学键的振动频率或波数越低，如mC-C(1430cm-1 ) ＞ mC-N(1330cm -1 ) ＞ mC-O(1280cm -1 ) (力常数相近）需说明的是，经典力学导出的波数计算式为近似式。因为振动能量变化是量子化的，分子中各基团之间、化学键之间会相互影响，即分子振动的波数与分子结构（内因）和所处的化学环境（外因）有关。2 红外光谱产生的条件当以红外光照射物质分子时，可能产生红外吸收。但并不是分子的任何振动都能产生红外吸收光谱，只有物质吸收了电磁辐射满足下列两个条件时,才能产生红外吸收光谱。条件之一：光辐射的能量恰好能满足物质分子振动跃迁所需的能量。即?条件之二：光辐射与物质之间能产生偶合作用，即物质分子在振动周期内能发生偶极矩的变化。3 傅立叶 变换红外光谱仪 工作 原理如图3，仪器中的Michelson干涉仪将光源发出的光分成两光束后，再以不同的光程差重新组合，发生干涉现象。当两束光的光程差为?λ/2的偶数倍时，则落在检测器上的相干光相互叠加，产生明线，其相干光强度有极大值；相反，当两束光的光程差为λ/2的奇数倍时， 则落在检测器上的相干光相互抵消， 产生暗线， 相干光强度有极小值。由于多色光的干涉图等于所有各单色光干涉图的加合，故得到的是具有中心极大，并向两边迅速衰减的对称干涉图。干涉图包含光源的全部频率和与各频率相对应的强度信息，所以如有一个有红外吸收的样品放在干涉仪的光路中，由于样品能吸收特征波数的能量，结果所得到的干涉图强度曲线就会相应地产生一些变化。包含每个频率强度信息的干涉图，可借助数学上的 Fourier 变换技术对每个频率的光强进行计算，从而得到吸收强度或透过率随波数变化的普通光谱图。三、实验 装置实验装置主要有 NICOLET AVATAR 360 FT-IR 红外光谱仪，红外灯，研钵，压片螺母螺杆，粉末样品等。Fourier 变换红外光谱仪没有色散元件，主要由光源(硅碳棒)、Michelson干涉仪、检测器、计算机和记录仪等组成。其核心部分是 Michelson干涉仪，它将光源来的信号以干涉图的形式送往计算机进行Fourier变换的数学处理， 最后将干涉图还原成光谱图。四、实验内容1 试样的处理和制备(1) 红外光谱法对试样的要求红外光谱的试样可以是气体、液体或固体，一般应符合以下要求：(a) 试样应该是单一组分的纯物质。纯度应＞98%或符合商业规格(b) 试样中不应含有游离水。(c) 试样的浓度和测试厚度应选择适当(2) 制样方法( a ) 固体试样 ( ⅰ)压片法 。将 1～2mg 试样与 200mg 纯KBr 研细混匀，置于模具中，用(5～10)×10 7 Pa 压力在油压机上压成透明薄片，即可用于